Attempting to reduce the irreducible: Preparation of a rare paramagnetic thorium species

Organometallics

Volumn 29, Issue 3, 2010, Pages 692-702

  Korobkov, Ilia ^a   Vidjayacoumar, Balamurugan ^a   Gorelsky, Serge I ^a   Bilione, Paul ^a   Gambarotta, Sandro ^a  

^a UNIVERSITY OF OTTAWA   (Canada)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

AROMATIC RINGS; BONDING INTERACTIONS; BONDING MODES; C ATOMS; COMMON FEATURES; COMPLEX 1; DFT CALCULATION; IN-SITU; LOW-VALENT; METAL CENTERS; NONCONJUGATED; OXIDIZING AGENTS; PLANARITY; PYRROLIDE; RADICAL ANIONS; RE-OXIDATION; REACTION CONDITIONS; SPIN DENSITIES; STERIC CONSTRAINT;

AROMATIC COMPOUNDS; COMPLEXATION; ELECTRONIC STRUCTURE; LIGANDS; PARAMAGNETIC MATERIALS; THORIUM;

SYNTHETIC FUELS;

EID: 76149117783     PISSN: 02767333     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/om900996n     Document Type: Article

References (183)

1. For reviews of low-valent metal complex reactivity see for example: (a) Nagendran, S.; Roesky, H. W. Organometallics 2008, 27, 457.
2. (b) Roesky, P. W. Chem. Soc. Rev. 2000, 29, 335.
3. (c) Crabtree, R. H. Chem. Rev. 1985, 85, 245.
4. (d) Howell, J. A. S.; Burkinshaw, Ph. M. Chem. Rev. 1983, 83, 557.
5. For recent selected examples of reactivity of low-valent metal see: (a) Wang, X.; Ni, C.; Zhu, Z.; Fettinger, J. C.; Power, P. P. Inorg. Chem. 2009, 48, 2464.
6. (b) Otten, E.; Batinas, A. A.; Meetsma, A.; Hessen, B. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 5298.
7. (c) Theilmann, O.; Saale, W.; Haase, D.; Beckhaus, R. Organometallics 2009, 28, 2799.
8. (d) Yu, H.; Jia, G.; Lin, Z. Organometallics 2009, 28, 1158.
9. (e) Larch, C. P.; Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B. Chem. Commun. 2008, 82.
10. (f) Berben, L. A.; Kozimor, S. A. Inorg. Chem. 2008, 47, 4639.
11. (g) Ilango, S.; Vidjayacoumar, B.; Gambarotta, S.; Gorelsky, S. I. Inorg. Chem. 2008, 47, 3265.
12. (h) Bradley, C. A.; Veiros, L. F.; Pun, D.; Lobkovsky, E.; Keresztes, I.; Chirik, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16600.
13. (i) Schulz, S.; Thomas, F.; Priesmann, W. M.; Nieger, M. Organometallics 2006, 25, 1392.
14. (j) Fuchibe, K.; Akiyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1434.
15. (k) Weng, Z.; Teo, S.; Koh, L. L.; Hor, T. S. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2005, 44, 7560.
16. (l) Bart, S. C.; Hawrelak, E. J.; Lobkovsky, E.; Chirik, P. J. Organometallics 2005, 24, 5518.
17. (m) Bradley, C. A.; Keresztes, I.; Lobkovsky, E.; Young, V. G.; Chirik, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16937.
18. (n) Hu, X.; Castro-Rodriguez, I.; Meyer, K. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 13464.
19. (o) Pool, J. A.; Bernskoetter, W. H.; Chirik, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14326.
20. (p) Du, G.; Mirafzal, G. A.; Woo, L. K. Organometallics 2004, 23, 4230.
21. (q) Nakai, H.; Hu, X.; Zakharov, L. N.; Rheingold, A. L.; Meyer, K. Inorg. Chem. 2004, 43, 855.
22. (r) Boyle, R. C.; Mague, J. T.; Fink, M. J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 3228.
23. (s) Lentz, M. R.; Fanwick, P. E.; Rothwell, I. P. Organometallics 2003, 22, 2259.
24. (t) Castro-Rodriguez, I.; Olsen, K.; Gantzel, P.; Meyer, K. Chem. Commun. 2002, 2764.
25. (u) Barybin, M. V.; Young, V. G. Jr.; Ellis, J. E. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4678.
26. For recent selected examples of f-block reactivity see: (a) Cruz, C. A.; Emslie, D. J. H.; Robertson, C. M.; Harrington, L. E.; Jenkins, H. A.; Britten, J. F. Organometallics 2009, 28, 1891.
27. (b) Liddle, S. T.; McMaster, J.; Mills, D. P.; Blake, A. J.; Jones, C.; Woodul, W. D. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 1077.
28. (c)Cantat, T.; Arliguie, T.; Noel, A.; Thuery, P.; Ephritikhine, M.; Le Floch, P.; Mezailles, N. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 963.
29. (d) Summerscales, O. T.; Frey, A. S. P.; Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B. Chem. Commun. 2009, 198.
30. (e) Andrea, T.; Eisen, M. S. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 550.
31. (f) Graves, C. R.; Schelter, E. J.; Cantat, T.; Scott, B. L.; Kiplinger, J. L. Organometallics 2008, 27, 5371.
32. (g) Wang, J.; Gurevich, Y.; Botoshansky, M.; Ëisen, M. S. Organometallics 2008, 27, 4494.
33. (h) Graves, C. R.; Scott, B. L.; Morris, D. E.; Kiplinger, J. L. Organometallics 2008, 27, 3335.
34. (i) Schelter, E. J.; Wu, R.; Scott, B. L.; Thompson, J. D.; Morris, D. E.; Kiplinger, J. L. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 2993.
35. (j) Dam, H. H.; Reinhoudt, D. N.; Verboom, W. Chem. Soc. Rev. 2007, 36, 367.
36. (k) Wang, J.; Gurevich, Y.; Botoshansky, M.; Eisen, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9350.
37. (l) Arunachalampillai, A.; Crewdson, P.; Korobkov, I.; Gambarotta, S. Organometallics 2006, 25, 3856.
38. (m) Roger, M.; Barros, N.; Arliguie, T.; Thuery, P.; Maron, L.; Ephritikhine, M. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 8790.
39. (n) Castro-Rodriguez, I.; Meyer, K. Chem. Commun. 2006, 1353.
40. (o) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W. Chem. Commun. 2005, 4681.
41. (p) Roger, M.; Belkhiri, L.; Thuery, P.; Arliguie, T.; Fourmigue, M.; Boucekkine, A.; Ephritikhine, M. Organometallics 2005, 24, 4940.
42. (q) Zi, G.; Blosch, L. L.; Jia, L.; Andersen, R. A. Organometallics 2005, 24, 4602.
43. (r) Korobkov, I.; Arunachalampillai, A.; Gambarotta, S. Organometallics 2004, 23, 6248.
44. (s) Korobkov, I.; Gambarotta, S. Organometallics 2004, 23, 5379.
45. (t) Morris, D. E.; Re, R. E. D.; Jantunen, K. C.; Castro-Rodriguez, I.; Kiplinger, J. L. Organometallics 2004, 23, 5142.
46. (u) Castro-Rodriguez, I.; Olsen, K.; Gantzel, P.; Meyer, K. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 4565.
47. (v) Edelmann, F. T.; Freckmann, D. M. M.; Schumann, H. Chem. Rev. 2002, 102, 1851.
48. (w) Evans, W. J.; Davis, B. L. Chem. Rev. 2002, 102, 2119.
49. (x) Bochkarev, M. N. Chem. Rev. 2002, 102, 2089.
50. (y) Arndt, S.; Okuda, J. Chem. Rev. 2002, 102, 1953.
51. For selected examples of Sm(II) reactivity see: (a) Dugah, D. T.; Skelton, B. W.; Delbridge, E. E. Dalton Trans. 2009, 1436.
52. (b) Amberger, H.-D.; Edelmann, F. T.; Gottfriedsen, J.; Herbst-Irmer, R.; Jank, S.; Kilimann, U.; Noltemeyer, M.; Reddmann, H.; Schaefer, M. Inorg. Chem. 2009, 48, 760.
53. (c) Jones, C.; Stasch, A.; Woodul, W. D. Chem. Commun. 2009, 113.
54. (d) Summerscales, O. T.; Johnston, D. R.; Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B. Organometallics 2008, 27, 5612.
55. (e) Cheng, J.; Saliu, K.; Kiel, G. Y.; Ferguson, M. J.; McDonald, R.; Takats, J. Angew. Chem., int. Ed. 2008, 47, 4910.
56. (f) Sommerfeldt, H.-M.; Meermann, C.; Tornroos, K. W.; Anwander, R. Inorg. Chem. 2008, 47, 4696.
57. (g) Sommerfeldt, H.-M.; Meermann, C.; Schremsi M. G.; Toernroos, K. W.; Froystein, N. A.; Miller, R. J.; Scheidt, E.-W.; Scherer, W.; Anwander, R. Dalton Trans. 2008, 1899.
58. (h) Evans, W. J.; Schmiege, B. M.; Lorenz, S. E.; Miller, K. A.; Champagne, T. M.; Ziller, J. W.; Di Pasquale, A. G.; Rheingold, A. L. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8555.
59. (i) Evans, W. J.; Rego, D. B.; Ziller, J. W. Inorg. Chem. 2006, 45, 10790.
60. (j) Evans, W. J.; Champagne, T. M.; Ziller, J. W.; Kaltsoyannis, N. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16178.
61. (k) Davies, N. W.; Frey, A. S. P.; Gardiner, M. G.; Wang, J. Chem. Commun. 2006, 4853.
62. (l) Evans, W. J.; Perotti, J. M.; Kozimor, S. A.; Champagne, T. M.; Davis, B. L.; Nyce, G. W.; Fujimoto, C. H.; Clark, R. D.; Johnston, M. A.; Ziller, J. W. Organometallics 2005, 24, 3916.
63. (m) Dube, T.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Organometallics 2000, 19, 817.
64. (n) Dube, T.; Conochi, S.; Gambarotta, S.; Ýap, G. P. A.; Vasapollo, G. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 3657.
65. (o) Campazzi, E.; Solari, E.; Scopelliti, R.; Floriani, C. Inorg. Chem. 1999, 38, 6240.
66. (p) Evans, W. J.; Nyce, G. W.; Clark, R. D.; Doedens;, R. J.; Ziller, J. W. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 1801.
67. (q) Evans, W. J.; Clark, R. D.; Ansari, M. A.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 9555.
68. (r) Hou, Z.; Fujita, A.; Zhang, Y.; Miyano, T.; Yamazaki, H.; Wakatsuki, Y. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 754.
69. (s) Evans, W. J.; Seibel, C. A.; Ziller, J. W. Inorg. Chem. 1998, 37, 770.
70. (t) Evans, W. J.; Keyer, R. A.; Ziller, J. W. Organometallics 1993, 12, 2618.
71. (a) Jaroschik, F.; Momin, A.; Nief, F.; Le Goff, X.-F.; Deacon, G. B.; Junk, P. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 1117.
72. (b) Xiang, X.; Shen, Q.; Wang, J.; Zhu, Z.; Huang, W.; Zhou, X. Organometallics 2008, 27, 1959.
73. (c) Bowman, L. J.; Izod, K.; Clegg, W.; Harrington, R. W. Organometallics 2007, 26, 2646.
74. (d) Arliguie, T.; Doux, M.; Mezailles, N.; Thuery, P.; Le Floch, P.; Ephritikhine, M. Inorg. Chem. 2006, 45, 9907.
75. (e) Burin, M. E.; Smirnova, M. V.; Fukin, G. K.; Baranov, E. V.; Bochkarev, M. N. Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 351.
76. (f) Zhu, Z.; Wang, C.; Xiang, X.; Pi, C.; Zhou, X. Chem. Commun. 2006, 2066.
77. (g) Evans, W. J. Can. J. Chem. 2005, 83, 375.
78. (h) Evans, W. J.; Workman, P. S. Organometallics 2005, 24, 1989.
79. (i) Evans, W. J.; Lee, D. S.; Rego, D. B.; Perotti, J. M.; Kozimor, S. A.; Moore, E. K.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14574.
80. (j) Bochkarev, M. N. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 835.
81. (k) Evans, W. J.; Zucchi, G.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10.
82. (l) Evans, W. J.; Allen, N. T.; Workman, P. S.; Meyer, J. C. Inorg. Chem. 2003, 42, 3097.
83. (m) Evans, W. J.; Allen, N. T.; Ziller, J. W. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 359.
84. (n) Bochkarev, M. N.; Fedushkin, I. L.; Dechert, S.; Fagin, A. A.; Schumann, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 3116.
85. (o) Kirillov, E. N.; Trifonov, A. A.; Nefedov, S. E.; Eremenko, I. L.; Edelmann, F. T.; Bochkarev, M. N. Z. Naturforsch. B 1999, 54, 1379.
86. (p) Bochkarev, M. N.; Fagin, A. A. Chem.-Eur. J. 1999, 5, 2990.
87. (q) Wedler, M; Recknagel, A.; Edelmann, F. T. J. Organomet. Chem. 1990, 395, C26.
88. (a) Cheng, J.; Takats, J.; Ferguson, M. J.; McDonald, R. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 1544.
89. (b) Jaroschik, F.; Nief, F.; Le Goff, X. -F.; Ricard, L. Organometallics 2007, 26, 3552.
90. (c) Jaroschik, F.; Nief, F.; Ricard, L. Chem. Commun. 2006, 426.
91. (d) Hitchcock, P. B.; Lappert, M. F.; Protchenko, A. V. Chem. Commun. 2005, 951.
92. (e) Nief, F.; de Borms, B. T.; Ricard, L.; Carmichael, D. Eur. J. Inorg. Chem. 2005, 637.
93. (f) Bochkarev, M. N.; Khoroshenkov, G. V.; Schumann, H.; Dechert, S. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2894.
94. (g) Fedushkin, I. L.; Nevodchikov, V. I.; Bochkarev, M. N.; Dechert, S.; Schumann, H. Russ. Chem. Bull. 2003, 52, 154.
95. (h) Korobkov, I.; Aharonian, G.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Organometallics 2002, 21, 4899.
96. (i) Turcitu, D.; Nief, F.; Ricard, L. Chem.-Eur. J. 2003, 9, 4916.
97. (j) Nief, F.; Turcitu, D.; Ricard, L. Chem. Commun. 2002, 1646.
98. (k) Fedushkin, I. L.; Bochkarev, M. N.; Dechert, S.; Schumann, H. Chem.-Eur. J. 2001, 7, 3558.
99. (l) Evans, W. J.; Allen, N. T.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7927.
100. (m) Bochkarev, M. N.; Fedushkin, I. L.; Fagin, A. A.; Petrovskaya, T. V.; Ziller, J. W.; BroomhallDillard, R. N. R.; Evans, W. J. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 35, 133.
101. (n) Bochkarev, M. N.; Fedushkin, I. L.; Fagin, A. A.; Schumann, H.; Demtschuk, J. Chem. Commun. 1997, 1783.
102. For selected examples of U reactivity see: (a) Korobkov, I.; Gorelsky, S.; Gambarotta S. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 10406.
103. (b) Evans, W. J.; Montalvo, E.; Kozimor, S. A.; Miller, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12258.
104. (c) Minasian, S. G.; Krinsky, J. L.; Williams, V. A.; Arnold, J. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10086.
105. (d) Frey, A. S.; Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B.; Day, I. J.; Green, J. C.; Aitken, G. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13816.
106. (e) Lam, O. P.; Feng, P. L.; Heinemann, F. W.; O'Connor, J. M.; Meyer, K. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2806.
107. (f) Summerscales, O. T.; Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B.; Green, J. C.; Hazari, N. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9602.
108. (g) Summerscales, O. T.; Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B.; Green, J. C.; Hazari, N. Science 2006, 311, 829.
109. (h) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W. Science 2005, 309, 1835.
110. (i) Castro-Rodriguez, I.; Meyer, K. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11242.
111. (j) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W. Inorg. Chem. 2005, 44, 7960.
112. (k) Castro-Rodriguez, I.; Nakai, H.; Zakharov, L. N.; Rheingold, A. L.; Meyer, K. Science 2004, 305, 1757.
113. (l) Evans, W J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W; Kaltsoyannis, N. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14533.
114. (m) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W. Polyhedron 2004, 23, 2689.
115. (n) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W.; Kaltsoyannis, N. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14533.
116. (o) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Nyce, G. W.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 13831.
117. (p) Roussel, P.; Boaretto, R.; Kingsley, A. J.; Alcock, N. W.; Scott, P. Dalton Trans. 2002, 1423.
118. (q) Diaconescu, P. L.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7660.
119. (r) Korobkov, I.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3433.
120. (s) Evans, W. J.; Nyce, G. W.; Ziller, J. W. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 240.
121. (t) Roussel, P.; Scott, P. J. Am. Chem. Soc 1998, 120, 1070.
122. See for example: (a) MacKay, B. A.; Fryzuk, M. D. Chem. Rev. 2004, 104, 385.
123. (b) Evans, W. J.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14264.
124. (c) Cloke, F. G. N.; Hitchcock, P. B. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9352.
125. (d) Campazzi, E.; Solari, E.; Scopelliti, R.; Floriani, C. Chem. Commun. 1999, 1617.
126. (e) Campazzi, E.; Solari, E.; Floriani, C.; Scopelliti, R. Chem. Commun. 1998, 2603.
127. (f) Ganesan, M.; Lalonde, M. P.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Organometallics 2001, 20, 2443.
128. (g) Ganesan, M.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 766.
129. (h)Guan, J.; Dube, T.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Organometallics 2000, 19, 4820.
130. (i) Dube, T.; Ganesan, M.; Conoci, S.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Organometallics 2000, 19, 3716.
131. (j) Jubb, J.; Gambarotta, S. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 4477.
132. (k) Evans, W. J.; Lee, D. S.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 454.
133. See for example: (a) Wile, B. M.; Trovitch, R. J.; Bart, S. C.; Tondreau, A. M.; Lobkovsky, E.; Milsmann, C.; Bill, E.; Wieghardt, K.; Chirik, P. J. Inorg. Chem. 2009, 48, 4190.
134. (b) Russell, S. K.; Lobkovsky, E.; Chirik, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 36.
135. (c) Evans, W. J.; Takase, M. K.; Ziller, J. W.; DiPasquale, A. G.; Rheingold, A. L. Organometallics 2009, 28, 236.
136. (d) Trovitch, R. J.; Lobkovsky, E.; Chirik, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 11631.
137. (e) Scott, J.; Vidyaratne, I.; Korobkov, I.; Gambarotta, S.; Budzelaar, P. H. M. Inorg. Chem. 2008, 47, 896.
138. (f) Fernandez, I.; Trovitch, R. J.; Lobkovsky, E.; Chirik, P. J. Organometallics 2008, 27, 109.
139. (g) Vidyaratne, I.; Scott, J.; Gambarotta, S.; Budzelaar, P. H. M. Inorg. Chem. 2007, 46, 7040.
140. (h) Vidyaratne, I.; Scott, J.; Gambarotta, S.; Duchateau, R. Organometallics 2007, 26, 3201.
141. (i) Bart, S. C.; Chlopek, K.; Bill, E.; Bouwkamp, M. W.; Lobkovsky, E.; Neese, F.; Wieghardt, K.; Chirik, P. J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 13901.
142. (j) Archer, A. M.; Bouwkamp, M. W.; Cortez, M.-P.; Lobkovsky, E.; Chirik, P. J. Organometallics 2006, 25, 4269.
143. (k) Scott, J.; Gambarotta, S.; Korobkov, I. Can. J. Chem. 2005, 83, 279.
144. (l) Scott, J.; Gambarotta, S.; Korobkov, I.; Knijnenburg, Q.; De Bruin, B.; Budzelaar, P. H. M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 17204.
145. (m) Sugiyama, H.; Korobkov, I.; Gambarotta, S.; Moeller, A.; Budzelaar, P. H. M. Inorg. Chem. 2004, 43, 5771.
146. (n) Korobkov, I.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 4958.
147. (o) Korobkov, I.; Gambarotta, S.; Vap, G. P. A. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 814.
148. (p) Enright, D.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A.; Budzelaar, P. H. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3873.
149. (q) Korobkov, I.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A.; Budzelaar, P. H. M. Organometallics 2002, 21, 3088.
150. (r) Diaconescu, P. L.; Arnold, P. L.; Baker, T. A.; Mindiola, D. J.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 6108.
151. (a) Clark, R. J.; Corbett, J. D. Inorg. Chem. 1963, 2, 2460.
152. (b) Scaife, D. E.; Wylie, A. W. J. Chem. Soc. 1964, 5450.
153. (c) Guggenberger, L. J.; Jacobson, R. A. Inorg. Chem. 1968, 7, 2257.
154. (d) Stowe, K.; Tratzky, S.; Beck, H. P.; Jungmann, A.; Claessen, R.; Zimmermann, R.; Meng, G.; Steiner, P.; Huemer, S. J. Alloys Compd. 1997, 246 (1-2), 101.
155. For selected examples of lanthanide-arene reduced complexes see: (a) Evans, W. J.; Lee, D. S.; Ziller, J. W.; Kaltsoyannis, N. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 14176.
156. (b) Fryzulc, M. D.; Jafarpour, L.; Kerton, F. M.; Love, J. B.; Rettig, S. J. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 767.
157. (c) Fedushkin, I. L.; Khoroshenkov, G. V.; Bochkarev, M. N.; Muehle, S.; Schumann, H. Russ. Chem. Bull. 2003, 52, 1358.
158. (d) Thiele, K.-H.; Bambirra, S.; Sieler, J.; Yelonek, S. Angew.Chem., Int. Ed. 1998, 37, 2886.
159. (e) Thiele, K.-H.; Bambirra, S.; Schumann, H.; Hemling, H. J. Organomet. Chem. 1996, 517, 161.
160. (f) Zarkesh, R. A.; Ziller, J. W.; Heydulc, A. F. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 4715.
161. (g) Carter, S. M.; Sia, A.; Shaw, M. J.; Heydulc, A. F. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 5838.
162. (h) Ketterer, N. A.; Fan, H.; Blackmore, K. J.; Yang, X.; Ziller, J. W.; Baile, M. H.; Heydulc, A. F. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 4364.
163. (a) Evans, W. J.; Miller, K. A.; Kozimor, S. A.; Ziller, J. W.; DiPasquale, A. G.; Rheingold, A. L. Organometallics 2007, 26, 3568.
164. (b) Gilbert, T. M.; Ryan, R. R.; Sattelberger, A. P. Organometallics 1989, 8, 857.
165. (c) Parry, J. S.; Cloke, F. G.; Coles, S. J.; Hursthouse, M. B. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 6867.
166. (d) Blalce, P. C.; Lappert, M. F.; Atwood, J. L.; Zhang, H. Chem. Commun. 1986, 1148.
167. (e) Kot, W. K.; Shalimoff, G. V.; Edelstein, N. M.; Edelman, M. A.; Lappert, M. F. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 986.
168. (f) Rebizant, J.; Goffart, J. Acta Crystallogr., Sect. B 1982, B38, 2400.
169. The term "synthon" or "synthetic equivalent" was forged by Corey and used to define "a structural unit within a molecule related to a possible synthetic operation". In coordination and organometallic chemistry, it can be also attributed to molecules that behave as synthetic equivalents of species that are unlikely to exist. (a) Diaconescu, P.; Arnold, P. L.; Baker, T.; Mindiola, D.; Cummins, C. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 6108.
170. (b) Warner, B. P.; Scott, B. L.; Bums, C. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 959.
171. (c) Fagan, P. J.; Manriquez, J. M.; Marks, T. J.; Day, C. S.; Vollmer, S. H.; Day, V. W. Organometallics 1982, 1, 170.
172. For an example of radical behavior in transient reduced species see: Nikiforov, G. B.; Vidyaratne, I.; Gambarotta, S.; Korobkov, I. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 7415.
173. Frisch, M. G.; et al. Gaussian 03, Revision C. 02; Gaussian, Inc: Wallingford, CT, 2004.
174. Becke, A. D. J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648.
175. Fuentealba, P.; Preuss, H.; Stoll, H.; Szentpaly, L. V. Chem. Phys. Lett. 1989, 89, 418.
176. Mulliken, R. S. J. Chem. Phys. 1955, 23, 1833.
177. (a) Mayer, I. Int. J. Quantum Chem. 1986, 29, 73.
178. (b) Sannigrahi, A. B.; Kar, T. Chem. Phys. Lett. 1990, 173, 569.
179. (c) Gorelslcy, S. I.; Ghosh, S.; Solomon, E. I. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 278.
180. (a) Gorelsky, S. I.; Lever, A. B. P. J. Organomet. Chem. 2001, 635, 187.
181. (b) Gorelslcy, S. I. AO Mix; version 6.43 ed.; University of Ottawa: Ottawa, 2009, http://www.sg-chem.net.
182. Blessing, R. Acta Crystallogr. 1995, A51, 33.
183. Sheldrick, G. M. SHELXTL, ver. 6.12; Brulcer AXS: Madison, WI, 2001.