Regioselective preparation of pyridin-2-yl ureas from 2-chloropyridines catalyzed by Pd(0)

Synthesis

Volumn , Issue 6, 2005, Pages 915-924

  Abad, Antonio ^a   Agulló, Consuelo ^a   Cuñat, Ana Carmen ^a   Vilanova, Cristina ^a  

^a UNIVERSITY OF VALENCIA   (Spain)

Author keywords

Catalysis; Cross coupling; Palladium; Pyridines; Ureidation

Indexed keywords

CATALYSIS; CHLORINE COMPOUNDS; COMPLEXATION; PALLADIUM; PARAFFINS; REACTION KINETICS; SODIUM COMPOUNDS; UREA;

ALIPHATIC UREAS; REGIOSELECTIVITY; UREIDATION; XANTPHOS;

SYNTHESIS (CHEMICAL);

DIOXANE DERIVATIVE; LIGAND; PALLADIUM; PYRIDINE DERIVATIVE; UREA DERIVATIVE;

ARTICLE; CATALYSIS; CHEMICAL REACTION; CHEMICAL STRUCTURE; LIGAND BINDING; REACTION ANALYSIS; STRUCTURE ANALYSIS;

EID: 17744384038     PISSN: 00397881     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1055/s-2005-861844     Document Type: Article

References (59)

1. For example, see: (a) Dahl, B. H.; Christophersen, P.; Engsig, M. T.; Karsdal, M. A.; Foged, N. T. PCT Int. Appl. WO, 2004022529, 2004. (b) Taylor, C. P. Jr.; Price, C.; Weber, M. L. US Patent, 6133299, 2000. (c) Michael, R. P.; Scandra, J. L.; Charles, P. T.; Fred, M. H.; David, L. M. J. Med. Chem. 1990, 33, 54. (d) Henrie, R. N. IIPCT Int. Appl., WO 8702665, 1987.
2. For example, see: (a) Dahl, B. H.; Christophersen, P.; Engsig, M. T.; Karsdal, M. A.; Foged, N. T. PCT Int. Appl. WO, 2004022529, 2004. (b) Taylor, C. P. Jr.; Price, C.; Weber, M. L. US Patent, 6133299, 2000. (c) Michael, R. P.; Scandra, J. L.; Charles, P. T.; Fred, M. H.; David, L. M. J. Med. Chem. 1990, 33, 54. (d) Henrie, R. N. IIPCT Int. Appl., WO 8702665, 1987.
3. For example, see: (a) Dahl, B. H.; Christophersen, P.; Engsig, M. T.; Karsdal, M. A.; Foged, N. T. PCT Int. Appl. WO, 2004022529, 2004. (b) Taylor, C. P. Jr.; Price, C.; Weber, M. L. US Patent, 6133299, 2000. (c) Michael, R. P.; Scandra, J. L.; Charles, P. T.; Fred, M. H.; David, L. M. J. Med. Chem. 1990, 33, 54. (d) Henrie, R. N. IIPCT Int. Appl., WO 8702665, 1987.
4. For example, see: (a) Dahl, B. H.; Christophersen, P.; Engsig, M. T.; Karsdal, M. A.; Foged, N. T. PCT Int. Appl. WO, 2004022529, 2004. (b) Taylor, C. P. Jr.; Price, C.; Weber, M. L. US Patent, 6133299, 2000. (c) Michael, R. P.; Scandra, J. L.; Charles, P. T.; Fred, M. H.; David, L. M. J. Med. Chem. 1990, 33, 54. (d) Henrie, R. N. IIPCT Int. Appl., WO 8702665, 1987.
5. (a) Honma, T.; Hayashi, K.; Aoyama, T.; Hashimoto, N.; Machida, T.; Fukasawa, K.; Iwama, T.; Ikeura, C.; Ikuta, M.; Suzuki-Takashashi, I.; Iwasawa, Y.; Hayama, T.; Nishimura, S.; Morishima, H. J. Med. Chem. 2001, 44, 4515.
6. (b) Honma, T.; Yoshizumi, T.; Hashimoto, N.; Hayashi, K.; Kawanishi, N.; Fukasawa, K.; Takai, T.; Ikeura, C.; Ikuta, M.; Suzuki-Takashashi, I.; Hayama, T.; Nishimura, S.; Morishima, H. J. Med. Chem. 2001, 44, 4628.
7. Chieng, C.-H.; Leung, M.-K.; Su, J.-K.; Li, G.-H.; Liu, Y.-H.; Wang, Y. J. Org. Chem. 2004, 69, 1866.
8. Yabuuchi, K.; Marfo-Owusu, E.; Kato, T. Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 3464.
9. (a) Ling, G.; Chen, J.; Lu, S. J. Chem Res., Synop. 2003, 442.
10. (b) Chen, J.; Ling, G.; Lu, S. Tetrahedron 2003, 59, 8251; and references cited therein.
11. For a detailed recompilation of general procedures for synthesis of ureas, see: Gabriele, B.; Salerno, G.; Mancuso, R.; Costa, M. J. Org. Chem. 2004, 69, 4741; and references cited therein.
12. (a) Hartwig, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 2046.
13. (b) Wolfe, J. P.; Wagaw, S.; Marcoux, J. F.; Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 805.
14. Yin, J.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6043.
15. Rivas, F. M.; Giessert, A. J.; Diver, S. T. J. Org. Chem. 2002, 67, 1708.
16. Hartwig, J. F.; Kawatsura, M.; Hauck, S. I.; Shaughnessy, K. H. M.; Alcaraz-Roman, L. J. Org. Chem. 1999, 64, 5575.
17. Shakespeare, W. C. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2035.
18. Bolm, C.; Hildebrand, J. P. J. Org. Chem. 2000, 65, 168.
19. (a) Artamkina, G. A.; Sergeev, A. G.; Beletskaya, I. P. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 4381.
20. (b) Artamkina, G. A.; Sergeev, A. G.; Beletskaya, I. P. Zh. Org. Khim. 2002, 38, 563.
21. Sergeev, A. G.; Artamkina, G. A.; Beletskaya, I. P. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 4719.
22. Ferraccioli, R.; Carenzi, D. Synthesis 2003, 1383.
23. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
24. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
25. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
26. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
27. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
28. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
29. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
30. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
31. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
32. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
33. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
34. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
35. For additional examples of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions, basically amination reactions, involving chloropyridines, see: (a) Arterburn, J. B.; Corona, C.; Rao, K. V.; Carlson, K. E.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem. 2003, 68, 7063. (b) Urgaonkar, S.; Nagarajan, M.; Verkade, J. G. Org. Lett. 2003, 5, 815. (c) Maes, B. U. W.; Loones, K. T. J.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. A. Synlett 2003, 1822. (d) Viciu, M. S.; Kelly, R. A. III; Stevens, D.; Naud, F.; Studer, M.; Nolan, S. Org. Lett. 2003, 5, 1479. (e) Burton, G.; Cao, P.; Li, G.; Rivero, R. Org. Lett. 2003, 5, 4373. (f) Huang, X.; Anderson, K. W.; Zim, D.; Jiang, L.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6653. (g) Urgaonkar, S.; Xu, J.-H.; Verkade, J. G. J. Org. Chem. 2003, 68, 8416. (h) Viciu, M. S.; Kissling, R. M.; Stevens, E. D.; Nolan, S. P. Org. Lett. 2002, 4, 2229. (i) Grasa, G. A.; Viciu, M. S.; Huang, J.; Nolan, S. P. J. Org. Chem. 2001, 66, 7729. (j) Huang, X.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2001, 3, 3417. (k) Harris, M. C.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2000, 65, 5327. (l) Stauffer, S. R.; Lee, S.; Stambuli, J. P.; Hauck, S. I.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2000, 2, 1423. (m) Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 1996, 61, 7240.
36. Abad, A.; Agulló, C.; Cuñat, A. C.; Jiménez, R.; Navarro, I.; Vilanova, C. ES Patent, Appl. 200201347, 2002.
37. A preliminary account of this work was presented at the XXIX Reunión Bienal de la Real Sociedad Española de Química, July 7-11, 2003, Madrid, Spain (abstr. no. S1P1001).
38. Argabright, P. A.; Phillips, B. L. J. Heterocycl. Chem. 1970, 7, 999.
39. Takuzo, H. Chem. Pharm. Bull. 1981, 29, 3706.
40. Other minor side-products observed with long reaction times were pyridin-2-ylamine and N,N′-dipyridin-2-yl urea, probably originating, as shown by independent control experiments, from disproportionation of the initially formed pyridin-2-yl urea 3a.
41. For the beneficial influence of water in related Pd-catalyzed reactions, see: Yin, J.; Zhao, M. M.; Huffman, M. A.; McNamara, J. M. Org. Lett. 2002, 4, 3481.
42. Arterburn, J. B.; Rao, K. V.; Ramdas, R.; Dible, B. R. Org. Lett. 2001, 3, 1351.
43. Prashad, M.; Mak, X. Y.; Liu, Y.; Repic, O. J. Org. Chem. 2003, 68, 1163.
44. 2O (1.4 equiv), dioxane, 100°C, 19 h] gave a 66% yield of N-phenyl-N′(pyridin-3-yl) amine(7b).
45. Appropriate experimental controls showed that nearly 70-80% of the urea 3c was transformed into a mixture of disproportionated products, mainly aniline, diphenylurea and 4-aminopyridine, when treated under the coupling reaction conditions (as in entry 6 of Table 1, but omitting the phenylurea) for 17 h.
46. 7a for a detailed discussion of the mechanism of palladium-catalyzed amination and related C-N bond-forming reactions.
47. The related palladium-catalyzed amination reaction of some of these dichloropyridines has been previously studied, see: Joncker, T. H. M.; Maes, B. U. W.; Lemière, G. L. F.; Dommisse, R. Tetrahedron 2001, 57, 7027.
48. Danuta, R. Spectrosc. Lett. 1993, 26, 227.
49. Scortanu, E.; Hitruc, E. G.; Caraculacu, A. A. Eur. Polym. J. 2003, 39, 1051.
50. (a) Cava, M. P.; Bhattacharyya, N. K. J. Org. Chem. 1958, 23, 1287.
51. (b) Mougin, F.; Mougin, O.; Trecourt, F.; Godard, A.; Queguiner, G. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6696.
52. Ife, R. J.; Catchpole, K. W.; Durant, G. J.; Ganellin, C. R.; Harvey, C. A.; Meeson, M. L.; Ewen, D. A. A.; Parson, M. E.; Slingsby, B. P.; Theobald, C. J. Eur. J. Med. Chem. 1989, 24, 249.
53. Kranenburg, M.; van der Burgt, Y. E. M.; Kamer, P. C. J.; van Leeuwen, P. W. N. M. Organometallics 1995, 14, 3081.
54. Chen, J.; Lu, S. Appl. Catal., A 2004, 261, 199.
55. Chien, C.-H.; Leung, M-K.; Su, J.-K.; Li, G.-H.; Liu, Y.-H.; Wang, Y. J. Org. Chem. 2004, 69, 1866.
56. Meigh, J.-P.; Álvarez, M.; Joule, J. A. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2001, 2012.
57. Takeda, M.; Inage, M.; Wada, H. I.; Tamaki, H.; Ochiai, T. Eur Patent, 268229, 1988.
58. (a) The ABX systems were analyzed by the method of the effective Larmor frequencies, see: Günther, H. NMR Spectroscopy, An Introduction; John Wiley and Sons: New York, 1980, Chap V, 160-170.
59. (b) In addition, the gNMR computer program was also used: Budzelaar, P. H. M. gNMR Computer Program; Cherwell Scientific Publishing: Oxford UK, 2000.