Computational study of the hydration of sulfuric acid dimers: Implications for acid dissociation and aerosol formation

Journal of Physical Chemistry A

Volumn 116, Issue 39, 2012, Pages 9745-9758

  Temelso, Berhane ^a   Phan, Thuong Ngoc ^a   Shields, George C ^a  

^a BUCKNELL UNIVERSITY   (United States)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

AB INITIO QUANTUM MECHANICAL METHODS; ACID DISSOCIATION; ACID MOLECULES; AEROSOL FORMATION; AMBIENT CONDITIONS; CLUSTER SIZES; COMPUTATIONAL STUDIES; HIGH-LEVEL AB INITIO CALCULATIONS; HYDRONIUM CATIONS; LOW CONCENTRATIONS; NEUTRAL CLUSTERS; ROOM TEMPERATURE; WATER MOLECULE;

CALCULATIONS; DIMERS; HYDRATES; HYDRATION; MOLECULES; MONOMERS; NEGATIVE IONS; QUANTUM THEORY; THERMODYNAMICS;

SULFURIC ACID;

EID: 84867051131     PISSN: 10895639     EISSN: 15205215     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/jp3054394     Document Type: Article

References (159)

1. Vaida, V.; Kjaergaard, H.; Feierabend, K. Int. Rev. Phys. Chem. 2003, 22, 203-219
2. Leopold, K. R. Annu. Rev. Phys. Chem. 2011, 62, 327-349
3. Foster, P.; Ramaswamy, V. Changes in Atmospheric Constituents and Radiative Forcing. In Climate Change 2007 The Scientific Basis; Solomon, S.; Qin, D.; Manning, M.; Chen, Z.; Marquis, M.; Averyt, K. B.; Tignor, M.; Miller, H. L., Eds.; Cambridge University Press: Cambridge, U.K., 2007; pp 131-217.
4. Castleman, A. W. J. Space Sci. Rev. 1974, 15, 547-589
5. Kulmala, M.; Vehkamäki, H.; Petäjä, T.; Dal Maso, M.; Lauri, A.; Kerminen, V. M.; Birmili, W.; McMurry, P. H. J. Aerosol Sci. 2004, 35, 143-176
6. Seinfeld, J. H.; Pandis, S. N. Atmospheric Chemistry and Physics: From Air Pollution to Climate Change, 2 nd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 2006.
7. Headrick, J. E.; Vaida, V. Phys. Chem. Earth. Pt. C 2001, 26, 479-486
8. Vaida, V.; Daniel, J. S.; Kjaergaard, H. G.; Goss, L. M.; Tuck, A. F. Q. J. R. Meteorol. Soc. 2001, 127, 1627-1643
9. Kulmala, M.; Lehtinen, K. E. J.; Laaksonen, A. Atmos. Chem. Phys. 2006, 6, 787-793
10. Kulmala, M.; Riipinen, I.; Sipilä, M.; Manninen, H. E.; Petäjä, T.; Junninen, H.; Maso, M. D.; Mordas, G.; Mirme, A.; Vana, M. Science 2007, 318, 89-92
11. Weber, R. J.; Marti, J. J.; McMurry, P. H.; Eisele, F. L.; Tanner, D. J.; Jefferson, A. J. Geophys. Res. 1997, 102, 4375-4385
12. Kulmala, M.; Vehkamki, H.; Petäja, T.; Dal Maso, M.; Lauri, A.; Kerminen, V. M.; Birmili, W.; McMurry, P. H. J. Aerosol Sci. 2004, 35, 143-176
13. Kuang, C.; McMurry, P. H.; McCormick, A. V.; Eisele, F. L. J. Geophys. Res. 2008, 113, D10209
14. Kulmala, M.; Kerminen, V.-M. Atmos. Res. 2008, 90, 132-150
15. Zhang, R.; Khalizov, A.; Wang, L.; Hu, M.; Xu, W. Chem. Rev. 2012, 112, 1957-2011
16. Zhang, R.; Suh, I.; Zhao, J.; Zhang, D.; Fortner, E. C.; Tie, X.; Molina, L. T.; Molina, M. J. Science 2004, 304, 1487-1490
17. Zhao, J.; Khalizov, A.; Zhang, R. Y.; McGraw, R. J. Phys. Chem. A 2009, 113, 680-689
18. Metzger, A.; Verheggen, B.; Dommen, J.; Duplissy, J.; Prevot, A. S. H.; Weingartner, E.; Riipinen, I.; Kulmala, M.; Spracklen, D. V.; Carslaw, K. S. Proc. Natl. Acad. Sci. 2010, 107, 6646-6651
19. Wang, L.; Khalizov, A. F.; Zheng, J.; Xu, W.; Ma, Y.; Lal, V.; Zhang, R. Nat. Geosci 2010, 3, 238-242
20. Yu, F.; Turco, R. P. Geophys. Res. Lett. 2000, 27, 883-886
21. Curtius, J.; Lovejoy, E. R.; Froyd, K. D. Space Sci. Rev. 2006, 125, 159-167
22. Kerminen, V. M.; Petäjä, T.; Manninen, H. E.; Paasonen, P.; Nieminen, T.; Sipilä, M.; Junninen, H.; Ehn, M.; Gagné, S.; Laakso, L. Atmos. Chem. Phys. Discuss. 2010, 10, 16497-16549
23. Bzdek, B. R.; Zordan, C. A.; Pennington, M. R.; Luther, G. W., III; Johnston, M. V. Environ. Sci. Technol. 2012, 46, 4365-4373
24. Sipilä, M.; Berndt, T.; Petäjä, T.; Brus, D.; Vanhanen, J.; Stratmann, F.; Patokoski, J.; Mauldin, R. L.; Hyvarinen, A. P.; Lihavainen, H. Science 2010, 327, 1243-1246
25. Jiang, J.; Zhao, J.; Chen, M.; Eisele, F. L.; Scheckman, J.; Williams, B. J.; Kuang, C.; McMurry, P. H. Aerosol Sci. Technol. 2011, 45, ii-v
26. Lee, S.-H.; Allen, H. C. Anal. Chem. 2012, 84, 1196-1201
27. Zhang, R. Science 2010, 328, 1366-1367
28. Bzdek, B. R.; Johnston, M. V. Anal. Chem. 2010, 82, 7871-7878
29. Kirkby, J.; Curtius, J.; Almeida, J.; Dunne, E.; Duplissy, J.; Ehrhart, S.; Franchin, A.; Gagne, S.; Ickes, L.; Kurten, A. Nature 2011, 476, 429-433
30. Doyle, G. J. J. Chem. Phys. 1961, 35, 795-799
31. Mirabel, P.; Katz, J. L. J. Chem. Phys. 1974, 60, 1138-1144
32. Heist, R. H.; Reiss, H. J. Chem. Phys. 1974, 61, 573-581
33. Shugard, W. J.; Heist, R. H.; Reiss, H. J. Chem. Phys. 1974, 61, 5298-5304
34. Marvin, D. C.; Shugard, W. J. J. Chem. Phys. 1977, 67, 5982-5982
35. Jaecker-Voirol, A.; Mirabel, P.; Reiss, H. J. Chem. Phys. 1987, 87, 4849-4852
36. Kulmala, M.; Laaksonen, A. J. Chem. Phys. 1990, 93, 696-701
37. Laaksonen, A.; Kulmala, M. J. Aerosol Sci. 1991, 22, 779-787
38. Wyslouzil, B. E.; Seinfeld, J. H.; Flagan, R. C.; Okuyama, K. J. Chem. Phys. 1991, 94, 6842-6850
39. Kusaka, I.; Wang, Z. G.; Seinfeld, J. H. J. Chem. Phys. 1998, 108, 6829-6848
40. Noppel, M. J. Chem. Phys. 1998, 109, 9052-9056
41. Noppel, M.; Vehkamäki, H.; Kulmala, M. J. Chem. Phys. 2002, 116, 218-228
42. Vehkamäki, H.; Kulmala, M.; Napari, I.; Lehtinen, K. E. J.; Timmreck, C.; Noppel, M.; Laaksonen, A. J. Geophys. Res.-Atmos. 2002, 107, 4622
43. Bein, K. J.; Wexler, A. S. J. Chem. Phys. 2007, 127, 124316
44. McGraw, R. J. Chem. Phys. 1995, 102, 2098-2108
45. Arstila, H. J. Chem. Phys. 1997, 107, 3196-3203
46. Sorokin, A.; Vancassel, X.; Mirabel, P. J. Chem. Phys. 2005, 123, 244508
47. Yu, F. Q. J. Chem. Phys. 2007, 127, 054301
48. Marti, J. J.; Jefferson, A.; Cai, X. P.; Richert, C.; McMurry, P. H.; Eisele, F. J. Geophys. Res. 1997, 102, 3725-3735
49. McGraw, R.; Weber, R. J. Geophys. Res. Lett. 1998, 25, 3143-3146
50. Hanson, D. R.; Eisele, F. J. Phys. Chem. A 2000, 104, 1715-1719
51. Arstila, H.; Laasonen, K.; Laaksonen, A. J. Chem. Phys. 1998, 108, 1031-1039
52. Bandy, A. R.; Ianni, J. C. J. Phys. Chem. A 1998, 102, 6533-6539
53. Re, S.; Osamura, Y.; Morokuma, K. J. Phys. Chem. A 1999, 103, 3535-3547
54. Ding, C. G.; Taskila, T.; Laasonen, K.; Laaksonen, A. Chem. Phys. 2003, 287, 7-19
55. Ding, C. G.; Laasonen, K. Chem. Phys. Lett. 2004, 390, 307-313
56. Kurtén, T.; Torpo, L.; Ding, C. G.; Vehkamäki, H.; Sundberg, M. R.; Laasonen, K.; Kulmala, M. J. Geophys. Res. 2007, 112, D04210
57. Kurtén, T.; Sundberg, M. R.; Vehkamäki, H.; Noppel, M.; Blomqvist, J.; Kulmala, M. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 7178-7188
58. Kurtén, T.; Noppel, M.; Vehkamäki, H.; Salonen, M.; Kulmala, M. Boreal Environ. Res. 2007, 12, 431-453
59. Temelso, B.; Morrell, T. E.; Shields, R. M.; Allodi, M. A.; Wood, E. K.; Kirschner, K. N.; Castonguay, T. C.; Archer, K. A.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2012, 116, 2209-2224
60. Shields, G. C.; Moran, T. F. Chem. Phys. Lett. 1983, 101, 287-290
61. Shields, G. C.; Moran, T. F. J. Phys. Chem. 1985, 89, 4027-4031
62. Shields, G. C.; Moran, T. F. Theor. Chim. Acta 1986, 69, 147-159
63. Shields, G. C.; Wennberg, L.; Wilcox, J. B.; Moran, T. F. Org. Mass Spectrom. 1986, 21, 137-149
64. Shields, G. C.; Steiner, P. A.; Nelson, P. R.; Trauner, M. C.; Moran, T. F. Org. Mass Spectrom. 1987, 22, 64-69
65. Jurema, M. W.; Kirschner, K. N.; Shields, G. C. J. Comput. Chem. 1993, 14, 1326-1332
66. Pickard, F. C.; Dunn, M. E.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 4905-4910
67. Pickard, F. C.; Pokon, E. K.; Liptak, M. D.; Shields, G. C. J. Chem. Phys. 2005, 122, 024302
68. Morrell, T. E.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2010, 114, 4266-4271
69. Husar, D. E.; Temelso, B.; Ashworth, A. L.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2012, 116, 5151-5163
70. Jurema, M. W.; Shields, G. C. J. Comput. Chem. 1993, 14, 89-104
71. Kirschner, K. N.; Shields, G. C. Int. J. Quantum Chem. 1994, 349-360
72. Lively, T. N.; Jurema, M. W.; Shields, G. C. Int. J. Quantum Chem. 1994, 95-107
73. Kirschner, K. N.; Sherer, E. C.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. 1996, 100, 3293-3298
74. Sherer, E. C.; Turner, G. M.; Lively, T. N.; Landry, D. W.; Shields, G. C. J. Mol. Model. 1996, 2, 62-69
75. Sherer, E. C.; Yang, G.; Turner, G. M.; Shields, G. C.; Landry, D. W. J. Phys. Chem. A 1997, 101, 8526-8529
76. Shields, G. C.; Laughton, C. A.; Orozco, M. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 7463-7469
77. Shields, G. C.; Laughton, C. A.; Orozco, M. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 5895-5904
78. Sherer, E. C.; Bono, S. J.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. B 2001, 105, 8445-8451
79. Kirschner, K. N.; Lexa, K. W.; Salisburg, A. M.; Alser, K. A.; Joseph, L.; Andersen, T. T.; Bennett, J. A.; Jacobson, H. I.; Shields, G. C. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 6263-6268
80. Lexa, K. W.; Alser, K. A.; Salisburg, A. M.; Ellens, D. J.; Hernandez, L.; Bono, S. J.; Michael, H. C.; Derby, J. R.; Skiba, J. G.; Feldgus, S. Int. J. Quantum Chem. 2007, 107, 3001-3012
81. Shields, G. C.; Kirschner, K. N. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 2008, 38, 32-36
82. Salisburg, A. M.; Deline, A. L.; Lexa, K. W.; Shields, G. C.; Kirschner, K. N. J. Comput. Chem. 2009, 30, 910-921
83. Dunn, M. E.; Pokon, E. K.; Shields, G. C. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 2647-2653
84. Dunn, M. E.; Pokon, E. K.; Shields, G. C. Int. J. Quantum Chem. 2004, 100, 1065-1070
85. Day, M. B.; Kirschner, K. N.; Shields, G. C. Int. J. Quantum Chem. 2005, 102, 565-572
86. Day, M. B.; Kirschner, K. N.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 6773-6778
87. Dunn, M. E.; Evans, T. M.; Kirschner, K. N.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 303-309
88. Shields, R. M.; Temelso, B.; Archer, K. A.; Morrell, T. E.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2010, 114, 11725-11737
89. Temelso, B.; Archer, K. A.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2011, 115, 12034-12046
90. Temelso, B.; Shields, G. C. J. Chem. Theory Comput. 2011, 7, 2804-2817
91. Pérez, C.; Muckle, M. T.; Zaleski, D. P.; Seifert, N. A.; Temelso, B.; Shields, G. C.; Kisiel, Z.; Pate, B. H. Science 2012, 336, 897-901
92. Allodi, M. A.; Dunn, M. E.; Livada, J.; Kirschner, K. N.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 13283-13289
93. Alongi, K. S.; Dibble, T. S.; Shields, G. C.; Kirschner, K. N. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 3686-3691
94. Kirschner, K. N.; Hartt, G. M.; Evans, T. M.; Shields, G. C. J. Chem. Phys. 2007, 126, 154320
95. Allodi, M. A.; Kirschner, K. N.; Shields, G. C. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 7064-7071
96. Dunn, M. E.; Shields, G. C.; Takahashi, K.; Skodje, R. T.; Vaida, V. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 10226-10235
97. Hartt, G. M.; Shields, G. C.; Kirschner, K. N. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 4490-4495
98. Ding, C. G.; Laasonen, K.; Laaksonen, A. J. Phys. Chem. A 2003, 107, 8648-8658
99. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Montgomery, J. A.; Vreven, T.; Kudin, K. N.; Burant, J. C.; GAUSSIAN 09, Revision B.02; Gaussian, Inc.: Wellington, CT, 2009.
100. Feyereisen, M.; Fitzgerald, G.; Komornicki, A. Chem. Phys. Lett. 1993, 208, 359-363
101. Bernholdt, D. E.; Harrison, R. J. Chem. Phys. Lett. 1996, 250, 477-484
102. Neese, F. ORCA 2.8.0-An ab initio, DFT and semiempirical SCF-MO package. Bonn, Germany. 2011. See http://www.thch.uni-bonn.de/tc/orca/; 2.8.0 ed., 2011.
103. Dunning, T. J. Chem. Phys. 1989, 90, 1007-1023
104. Kendall, R.; Dunning, T.; Harrison, R. J. Chem. Phys. 1992, 96, 6796-6806
105. Woon, D.; Dunning, T. J. Chem. Phys. 1993, 98, 1358-1371
106. Weigend, F.; Kohn, A.; Hattig, C. J. Chem. Phys. 2002, 116, 3175-3183
107. Klopper, W. J. Chem. Phys. 1995, 102, 6168-6179
108. Xantheas, S. S. Philos. Mag. B 1996, 73, 107-115
109. Xantheas, S. S. J. Chem. Phys. 1996, 104, 8821-8824
110. Barone, V. J. Chem. Phys. 2004, 120, 3059-3065
111. Kim, K.; Jordan, K. D.; Zwier, T. S. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 11568-11569
112. Pedulla, J. M.; Vila, F.; Jordan, K. D. J. Chem. Phys. 1996, 105, 11091-11099
113. Pedulla, J. M.; Kim, K.; Jordan, K. D. Chem. Phys. Lett. 1998, 291, 78-84
114. Bates, D. M.; Tschumper, G. S. J. Phys. Chem. A 2009, 113, 3555-3559
115. Nauta, K.; Miller, R. E. Science 2000, 287, 293-295
116. Steinbach, C.; Andersson, P.; Melzer, M.; Kazimirski, J. K.; Buck, U.; Buch, V. Phys. Chem. Chem. Phys. 2004, 6, 3320-3324
117. Vaida, V.; Headrick, J. E. J. Phys. Chem. A 2000, 104, 5401-5412
118. Pettersen, E. F.; Goddard, T. D.; Huang, C. C.; Couch, G. S.; Greenblatt, D. M.; Meng, E. C.; Ferrin, T. E. J. Comput. Chem. 2004, 25, 1605-1612
119. Diri, K.; Myshakin, E. M.; Jordan, K. D. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 4005-4009
120. Kjaergaard, H. G.; Garden, A. L.; Chaban, G. M.; Gerber, R. B.; Matthews, D. A.; Stanton, J. F. J. Phys. Chem. A 2008, 112, 4324-4335
121. Curtiss, L. A.; Frurip, D. J.; Blander, M. J. Chem. Phys. 1979, 71, 2703-2711
122. Scribano, Y.; Goldman, N.; Saykally, R. J.; Leforestier, C. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 5411-5419
123. Givan, A.; A. Larsen, L.; Loewenschuss, A.; J. Nielsen, C. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1998, 94, 2277-2286
124. Givan, A.; Larsen, L. A.; Loewenschuss, A.; Nielsen, C. J. J. Chem. Soc.-Faraday Trans. 1998, 94, 827-835
125. Givan, A.; Larsen, L. A.; Loewenschuss, A.; Nielsen, C. J. J. Mol. Struct. 1999, 509, 35-47
126. Hintze, P. E.; Kjaergaard, H. G.; Vaida, V.; Burkholder, J. B. J. Phys. Chem. A 2003, 107, 1112-1118
127. Vaida, V.; Kjaergaard, H. G.; Hintze, P. E.; Donaldson, D. J. Science 2003, 299, 1566-1568
128. Hintze, P. E.; Feierabend, K. J.; Havey, D. K.; Vaida, V. Spectrochim. Acta Part a-Mol. Biomol. Spectrosc. 2005, 61, 559-566
129. Mills, M. J.; Toon, O. B.; Vaida, V.; Hintze, P. E.; Kjaergaard, H. G.; Schofield, D. P.; Robinson, T. W. J. Geophys. Res.-Atmos. 2005, 110, D08201
130. Gerber, R. B.; Ratner, M. A. Chem. Phys. Lett. 1979, 68, 195-198
131. Miller, Y.; Chaban, G. M.; Gerber, R. B. J. Phys. Chem. A 2005, 109, 6565-6574
132. Sedo, G.; Schultz, J.; Leopold, K. R. J. Mol. Spectrosc. 2008, 251, 4-8
133. Brauer, C. S.; Sedo, G.; Leopold, K. R. Geophys. Res. Lett. 2006, 33, L23805
134. Fiacco, D. L.; Hunt, S. W.; Leopold, K. R. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4504-4511
135. Zangi, R. J. Chem. Phys. 2012, 136, 184501-184511
136. Vaida, V. J. Chem. Phys. 2011, 135, 020901
137. Sugawara, S.; Yoshikawa, T.; Takayanagi, T.; Shiga, M.; Tachikawa, M. J. Phys. Chem. A 2011, 115, 11486-11494
138. Robertson, W. H.; Johnson, M. A. Science 2002, 298, 69
139. Gutberlet, A.; Schwaab, G.; Birer, Ö.; Masia, M.; Kaczmarek, A.; Forbert, H.; Havenith, M.; Marx, D. Science 2009, 324, 1545-1548
140. Forbert, H.; Masia, M.; Kaczmarek-Kedziera, A.; Nair, N. N.; Marx, D. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 4062-4072
141. Bianco, R.; Hynes, J. Theor. Chem. Acc. 2004, 111, 182-187
142. Bianco, R.; Wang, S. Z.; Hynes, J. T. J Phys Chem B 2005, 109, 21313-21321
143. Ianni, J. C.; Bandy, A. R. J. Mol. Struct.: THEOCHEM 2000, 497, 19-37
144. Nadykto, A. B.; Yu, F. Chem. Phys. Lett. 2007, 435, 14-18
145. Torpo, L.; Kurtén, T.; Vehkamäki, H.; Laasonen, K.; Sundberg, M. R.; Kulmala, M. J. Phys. Chem. A 2007, 111, 10671-10674
146. Salonen, M.; Kurtén, T.; Vehkamäki, H.; Berndt, T.; Kulmala, M. Atmos. Res. 2009, 91, 47-52
147. Berndt, T.; Boge, O.; Stratmann, F.; Heintzenberg, J.; Kulmala, M. Science 2005, 307, 698-700
148. Hanson, D. R.; Lovejoy, E. J. Phys. Chem. A 2006, 110, 9525-9528
149. Petäjä, T.; Sipilä, M.; Paasonen, P.; Nieminen, T.; Kurtén, T.; Ortega, I. K.; Stratmann, F.; Vehkamäki, H.; Berndt, T.; Kulmala, M. Phys. Rev. Lett. 2011, 106, 228302
150. Erupe, M. E.; Viggiano, A. A.; Lee, S. H. Atmos. Chem. Phys. 2011, 11, 4767-4775
151. Yu, H.; McGraw, R.; Lee, S.-H. Geophys. Res. Lett. 2012, 39, L02807
152. Xu, W.; Zhang, R. J. Phys. Chem. A 2012, 116, 4539-4550
153. Hanson, D. R.; Eisele, F. L. J. Geophys. Res. 2002, 107, 4158
154. Eisele, F. L.; Hanson, D. R. J. Phys. Chem. A 2000, 104, 830-836
155. Nadykto, A. B.; Yu, F.; Herb, J. Int. J. Mol. Sci. 2008, 9, 2184-2193
156. Benson, D. R.; Yu, J. H.; Markovich, A.; Lee, S. H. Atmos. Chem. Phys. 2011, 11, 4755-4766
157. Zhao, J.; Eisele, F. L.; Titcombe, M.; Kuang, C.; McMurry, P. H. J. Geophys. Res. 2010, 115, D08205
158. Ball, S. M.; Hanson, D. R.; Eisele, F. L.; McMurry, P. H. J. Geophys. Res. 1999, 104, 23709-23718
159. Zhang, R.; Wang, L.; Khalizov, A. F.; Zhao, J.; Zheng, J.; McGraw, R. L.; Molina, L. T. Proc. Natl. Acad. Sci. 2009, 106, 17650-17654