Mechanistic studies of olefin metathesis by ruthenium carbene complexes using electrospray ionization tandem mass spectrometry

Journal of the American Chemical Society

Volumn 122, Issue 34, 2000, Pages 8204-8214

  Adlhart, Christian ^a   Hinderling, Christian ^a   Baumann, Harold ^a   Chen, Peter ^a  

^a ETH ZURICH   (Switzerland)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

ALKENE DERIVATIVE; CARBENE; CYCLOBUTANE DERIVATIVE; PHOSPHINE; RUTHENIUM COMPLEX;

ARTICLE; CHEMICAL REACTION; CHEMICAL STRUCTURE; COMPLEX FORMATION; MASS SPECTROMETRY; QUANTUM CHEMISTRY; REACTION ANALYSIS;

EID: 0034734307     PISSN: 00027863     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/ja9938231     Document Type: Article

References (75)

1. Calderon, N.; Chen, H. Y.; Scott, K. W. Tetrahedron Lett. 1967, 3327.
2. For several representative reviews spanning the three decades of work, see: Katz, T. J. Adv. Organomet. Chem. 1978, 16, 283. Calderon, N.; Lawrence, J. P.; Ofstead, E. A. Adv. Organomet. Chem. 1979, 17, 449. Grubbs, R. H.; Tumas, W. Science 1989, 243, 907.
3. For several representative reviews spanning the three decades of work, see: Katz, T. J. Adv. Organomet. Chem. 1978, 16, 283. Calderon, N.; Lawrence, J. P.; Ofstead, E. A. Adv. Organomet. Chem. 1979, 17, 449. Grubbs, R. H.; Tumas, W. Science 1989, 243, 907.
4. For several representative reviews spanning the three decades of work, see: Katz, T. J. Adv. Organomet. Chem. 1978, 16, 283. Calderon, N.; Lawrence, J. P.; Ofstead, E. A. Adv. Organomet. Chem. 1979, 17, 449. Grubbs, R. H.; Tumas, W. Science 1989, 243, 907.
5. Herrison, J. L.; Chauvin, Y. Makromol. Chem. 1970, 141, 161.
6. Commercial aspects of olefin metathesis are reviewed in the following: Ivin, K. J.; Mol, J. C. Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization; Academic Press: New York, 1997; pp 397-410.
7. Goodall, B. L.; Kroenke, W. J.; Minchak, R. J.; Rhodes, L. F. J. Appl. Polym. Sci. 1993, 47, 607. McCann, M.; McDonnell, D.; Goodall, B. L. J. Mol. Catal. A 1995, 96, 31. Rhodes, L. F. European Patent 0 435 146 A2, 1990. Mazany, A. M. European Patent 0 755 938 A1, 1995.
8. Goodall, B. L.; Kroenke, W. J.; Minchak, R. J.; Rhodes, L. F. J. Appl. Polym. Sci. 1993, 47, 607. McCann, M.; McDonnell, D.; Goodall, B. L. J. Mol. Catal. A 1995, 96, 31. Rhodes, L. F. European Patent 0 435 146 A2, 1990. Mazany, A. M. European Patent 0 755 938 A1, 1995.
9. Goodall, B. L.; Kroenke, W. J.; Minchak, R. J.; Rhodes, L. F. J. Appl. Polym. Sci. 1993, 47, 607. McCann, M.; McDonnell, D.; Goodall, B. L. J. Mol. Catal. A 1995, 96, 31. Rhodes, L. F. European Patent 0 435 146 A2, 1990. Mazany, A. M. European Patent 0 755 938 A1, 1995.
10. Goodall, B. L.; Kroenke, W. J.; Minchak, R. J.; Rhodes, L. F. J. Appl. Polym. Sci. 1993, 47, 607. McCann, M.; McDonnell, D.; Goodall, B. L. J. Mol. Catal. A 1995, 96, 31. Rhodes, L. F. European Patent 0 435 146 A2, 1990. Mazany, A. M. European Patent 0 755 938 A1, 1995.
11. Grubbs, R. H.; Miller, S. J.; Fu, G. C. Acc. Chem. Res. 1995, 28, 446.
12. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
13. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
14. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
15. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
16. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
17. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
18. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
19. Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z. R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108. Miller, S. J.; Blackwell, H. E.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9606. Fürstner, A.: Langemann, K. J. Org. Chem. 1996, 61, 3942. Fürstner, A.; Langemann, K. Synthesis 1997, 792. Nicolaou, K. C.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Yang, Z. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2399. Yang, Z.; He, Y.; Vourloumis, D.; Vallberg, H.; Nicolaou, K. C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 166. Xu, Z.; Johannes, C. W.; Houri, A. F.; La, D. S.; Cogan, D. A.; Hofilena, G. E.; Hoveyda, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10302. Kamat, V. P.; Hagiwara, H.; Suzuki, T.; Ando, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2253.
20. Nguyen, S. T.; Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 3974.
21. Demonceau A.; Noels, A. F.; Saive, E.; Hubert, A. J. J. Mol. Catal. 1992, 76, 123.
22. Schwab, P.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 100. Ulman, M.; Grubbs, R. H. Organometallics 1998, 17, 2484.
23. Schwab, P.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 100. Ulman, M.; Grubbs, R. H. Organometallics 1998, 17, 2484.
24. Dias, E. L.; Nguyen, S. T.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 3887.
25. Mohr, B.; Lynn, D. M.; Grubbs, R. H. Organometallics 1996, 15, 4317.
26. Lynn, D. M.; Mohr, B.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1627.
27. Hinderling, C.; Adlhart, C.; Chen, P. Angew. Chem. 1998, 110, 2831.
28. Hinderling, C.; Plattner, D. A.; Chen, P. Angew. Chem. 1997, 109, 272. Hinderling, C.; Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10793. Feichtinger, D.; Plattner, D. A. Angew. Chem. 1997, 109, 1796. Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1998, 720, 7175. Kim, Y. M.; Chen, P. Int. J. Mass Spectrom. 1999, 185- 7, 871.
29. Hinderling, C.; Plattner, D. A.; Chen, P. Angew. Chem. 1997, 109, 272. Hinderling, C.; Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10793. Feichtinger, D.; Plattner, D. A. Angew. Chem. 1997, 109, 1796. Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1998, 720, 7175. Kim, Y. M.; Chen, P. Int. J. Mass Spectrom. 1999, 185- 7, 871.
30. Hinderling, C.; Plattner, D. A.; Chen, P. Angew. Chem. 1997, 109, 272. Hinderling, C.; Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10793. Feichtinger, D.; Plattner, D. A. Angew. Chem. 1997, 109, 1796. Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1998, 720, 7175. Kim, Y. M.; Chen, P. Int. J. Mass Spectrom. 1999, 185- 7, 871.
31. Hinderling, C.; Plattner, D. A.; Chen, P. Angew. Chem. 1997, 109, 272. Hinderling, C.; Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10793. Feichtinger, D.; Plattner, D. A. Angew. Chem. 1997, 109, 1796. Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1998, 720, 7175. Kim, Y. M.; Chen, P. Int. J. Mass Spectrom. 1999, 185- 7, 871.
32. Hinderling, C.; Plattner, D. A.; Chen, P. Angew. Chem. 1997, 109, 272. Hinderling, C.; Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10793. Feichtinger, D.; Plattner, D. A. Angew. Chem. 1997, 109, 1796. Feichtinger, D.; Plattner, D. A.; Chen, P. J. Am. Chem. Soc. 1998, 720, 7175. Kim, Y. M.; Chen, P. Int. J. Mass Spectrom. 1999, 185-7, 871.
33. In other work, we have shown that 10 mTorr collision gas in the first octopole is sufficient to completely thermalize the kinetic energy distribution of the electrosprayed ions, as evidenced by the disappearance of any dependence of collision-induced dissociation thresholds on the capillary temperature.
34. Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Gill, P. M. W.; Johnson, B. G.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Keith, T.; Petersson, G. A.; Montgomery, J. A.; Raghavachari, K.; Al-Laham, M. A.; Zakrzewski, V. G.; Ortiz, J. V.; Foresman, J. B.; Cioslowski, J., Stefanov, B. B.; Nanayakhara, A.; Challacombe, M.; Peng, C. Y.; Ayala, P. Y.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Replogle, E. S.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Binkley, J. S.; Defrees, D. J.; Baker, J.; Stewart, J. P.; Head-Gordon, M.; Gonzalez, C.; Pople, J. A. Gaussian 94, Revision C.3; Gaussian, Inc.: Pittsburgh, PA, 1995.
35. Ploss, H.; Ziegler, A.; Zimmermann, G. J. Prakt. Chem. 1972, 314, 467.
36. March, J. Advanced Organic Chemistry, 4th ed.; Wiley: New York, 1992; p 280.
37. Broo, A. Int. J. Quantum Chem. Symp. 1996, 30, 119.
38. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
39. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
40. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
41. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
42. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
43. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
44. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
45. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
46. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
47. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
48. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
49. Colton, R.;Traeger, J. C. Inorg. Chim. Acta 1992, 201, 153. Canty, A. J.; Traill, P. R.; Colton, R.; Thomas, I. M. Inorg. Chim. Acta 1993, 210, 91. Colton, R.; D'Agostino, A.; Traeger, J. C. Mass Spectrom. Rev. 1995, 14, 79 and references therein. Kane-Maguire, LA. P.; Kanitz, R.; Sheil, M. M. J. Organomet. Chem. 1995, 486, 243. Lipshutz, B. H.; Stevens, K. L.; James, B.; Pavlovich, J. G.; Snyder, J. P. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 6796. Jiao, C. Q.; Freiser, B. S.; Carr, S. R.; Cassidy, C. J. J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1995, 6, 521. Gatlin, C. L.; Turecek, F. In Electrospray Ionization Mass Spectrometry; Cole, R. D., Ed.; John Wiley: New York, 1997; Chapter 15. Dzhabieva, Z. M.; Kozlovskii, V. P.; Shul'ga, Yu. M.; Dodonov, A. F.; Belov, G. P. Russ. Chem. Bull. 1996, 45, 474. Saf, R.; Schiller, R.; Mirtl, C.; Stelzer, F.; Hummel, K. Macromolecules 1996, 29, 7651. Aliprantis, A. O.; Canary, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 6985. Wilson, S. R.; Wu, Y. Organometallics 1993, 12, 1478. Alpin, R. T.; Baldwin, J. E.; Schofield, C. J.; Waley, S. G. FEBS Lett. 1990, 277, 212.
50. Stevens, A. E.; Beauchamp, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 6449. Jacobson, D. B.; Freiser, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 67. Jacobson, D. B.; Freiser, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 2605.
51. Stevens, A. E.; Beauchamp, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 6449. Jacobson, D. B.; Freiser, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 67. Jacobson, D. B.; Freiser, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 2605.
52. Stevens, A. E.; Beauchamp, J. L. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 6449. Jacobson, D. B.; Freiser, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 67. Jacobson, D. B.; Freiser, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 2605.
53. Hansen, S. M.; Rominger, F.; Metz, M.; Hofmann, P. Chem. Eur. J. 1999, 5, 557.
54. Hansen, S. M.; Volland, M. A. O.; Rominger, F.; Eisenträger, F.; Hofmann, P. Angew. Chem. 1999, 111, 1360.
55. Tallarico, J. A.; Bonitatebus, P. J., Jr.; Snapper, M. L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 7157.
56. Aagaard, O. M.; Meier, R. J.; Buda, F. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 7174.
57. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Macromolecules 1984, 17, 2939. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Polym. Prepr. 1985, 26, 66. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Macromolecules 1987, 20, 778.
58. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Macromolecules 1984, 17, 2939. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Polym. Prepr. 1985, 26, 66. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Macromolecules 1987, 20, 778.
59. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Macromolecules 1984, 17, 2939. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Polym. Prepr. 1985, 26, 66. Patton, P. A.; McCarthy, T. J. Macromolecules 1987, 20, 778.
60. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
61. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
62. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
63. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
64. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
65. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
66. Farneth, W. E.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7891. Olmstead, W. N.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4219. Asubiojo, O.I.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3715. Pellerite, M. J.; Brauman, J. I. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5993. Sharma, S.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 19. Caldwell, G.; Magnera, T. F.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 959. McMahon, T. B.; Heinis, T.; Nicol, G.; Hovey, J. K.; Kebarle, P. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7951.
67. D = 6-8 for proton transfer through a linear transition state. The argument used in the present study - attenuation of substituent and isotope effects when the rate-limiting transition state is pulled well below the entering asymptote - is, in fact, supported by the proton-transfer study.
68. The observed secondary deuterium isotope effect for the acyclic metathesis reaction 2 → 3 is not attenuated at all relative to expectations from theory or solution-phase studies, while that for the ROM reaction 2 → 4 has been completely washed out. The qualitative surfaces in Schemes 4 and 5 correspond to potential energy surfaces. Inclusion of entropy - or, equivalently, transformation to free energy surfaces - would raise the transition states more than the entering asymptote because of the loss of translational and rotational entropy in the formation of a complex from two components. A quantitative treatment with RRKM theory is not possible because the real complexes are too large for a reasonable level of quantum chemical theory to calculate reliable frequencies. Nevertheless, the important comparison - the reaction of 2 → 3 versus 2 → 4 - can be made without recourse to quantitative rates.
69. The strain release upon cleavage of one ring of norbornene in a ROM reaction can be estimated from exothermicity of the homodesmotic equation: (2 × ethane) + norbornene → cis-1,3-dimethylcyclopentane + Z-2-butene.
70. It has been argued that while there is a difference in the π-complexation of norbornene versus cyclopentene with an unsaturated tungsten carbene, the difference is not large. Ivin, K. J.; Lapienis, G.; Rooney, J. J. Makromol. Chem. 1982, 183, 9. Also, the heats of hydrogenation of ethylene and norbornene are surprisingly similar.
71. A two-step endothermic reaction (the reverse reaction) would show an overall kinetic isotope effect that is the product of a normal equilibrium isotope effect on the reversible first step and an inverse kinetic isotope effect on the rate-determining second step. The two would largely cancel.
72. Collman, J. P.; Hegedus, L. S. Principles and Applications of Organotransition Metal Chemistry; University Science Books: Mill Valley, CA, 1980; p 58.
73. Stein, S. E.; Walker, J. A.; Suryan, M. M.; Fahr, A. 23rd Symposium (International) on Combustion; The Combustion Institute: Pittsburgh, PA, 1990; pp 85-90.
74. Lowry T. S.; Richardson, K. S. Theory and Mechanism in Organic Chemistry, 2nd ed.; Harper & Row: New York, 1981; Chapter 2.
75. Shiner, V. J. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 7748.