Synthesis and reactivity of mixed alkynylalanes by direct triethylamine-catalyzed alumination of terminal alkynes

Organic Letters

Volumn 6, Issue 14, 2004, Pages 2333-2336

  Feuvrie, Christophe ^a   Blanchet, Jérôme ^a   Bonin, Martine ^a   Micouin, Laurent ^a  

^a UNIVERSITÉ PARIS DESCARTES   (France)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

ALKYNYL GROUP; TRIETHYLAMINE;

ALKYNYLATION; ARTICLE; CATALYSIS; CATALYST; CHEMICAL REACTION; DEPROTECTION REACTION; REACTION ANALYSIS; SYNTHESIS;

EID: 3242727066     PISSN: 15237060     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/ol049346v     Document Type: Article

References (44)

1. Negishi, E.-I.; Anastasia, L. Chem. Rev. 2003, 103, 1979.
2. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
3. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
4. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
5. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
6. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
7. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
8. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
9. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
10. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
11. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
12. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
13. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
14. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
15. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
16. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
17. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
18. Carbonyl groups: (a) Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937. (b) Tombo, G. M. R.; Didier, E.; Loubinoux, B. Synlett 1990, 547. (c) Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901. (d) Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151. (e) Tan, L.; Chen, C.-Y.; Tillyer, R. D.; Grabowski, E. J. J.; Reider, P. J. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 711. (f) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806. (g) Boyall, D.; Lopez, F.; Sazaki, H.; Frantz, D.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2000, 2, 4233. (h) Sasaki, H.; Boyall, D.; Carreira, E. M. Helv. Chim. Acta 2001, 84, 964. (i) Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687. (j) Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Chem. Commun. 2002, 172. (k) Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855. (l) Cozzi, P. G. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 2895. (m) Lu, G.; Li, X.; Jia, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5057. Imines or nitrones: (n) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11245. (o) Wei, C.; Li, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 5638. (p) Fässler, R.; Franz, D. E.; Oetiker, J.; Carreira, E. M. Angew. Chem., Int. Ed. 2002, 41, 3054. (q) Traverse, J. F.; Hoveyda, A. H.; Snapper, M. L. Org. Lett. 2003, 5, 3273.
19. (a) Frantz, D. E.; Fässler, R.; Tomook, C. S.; Carreira, E. M. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 373.
20. (b) Tzalis, D.; Knochel, P. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 1463.
21. (c) Fischer, C.; Carreira, E. M. Org. Lett. 2001, 3, 4319.
22. (d) Pinet, S.; Pandya, S. U.; Chavant, P. Y.; Ayling, A.; Vallée, Y. Org. Lett. 2002, 4, 1463.
23. (e) Koradin, C.; Polborn, K.; Knochel, P. 2002, 41, 2535.
24. (f) Koradin, C.; Polborn. K.; Gommermann, N.; Knochel, P. Chem. Eur. J. 2003, 9, 2797.
25. (a) Blanchet, J.; Bonin, M.; Chiaroni, A.; Micouin, L.; Riche, C.; Husson, H.-P. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2935.
26. (b) Blanchet, J.; Bonin, M.; Micouin, L.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 2000, 65, 6423.
27. (c) Blanchet, J.; Bonin, M.; Micouin, L.; Husson, H.-P. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 3171.
28. (d) Blanchet, J.; Bonin, M.; Micouin, L.; Husson, H.-P. Eur. J. Org. Chem. 2002, 2598.
29. For the use of alkynyl alanes and alanates in the racemic synthesis of propargylamines, see: (e) Ahn, J. H.; Joung, M. J.; Yoon, N. M.; Oniciu, D. C.; Katritsky, A. R. J. Org. Chem. 1999, 64, 488.
30. (a) Powell, N. A.; Rychnovsky, S. D. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 3103.
31. (b) Sasaki, M.; Tanino, K.; Miyashita, M. J. Org. Chem. 2001, 66, 5388.
32. (c) Shanmugam, P.; Miyashita, M. Org. Lett. 2003, 5, 3265.
33. (a) Negishi, E.-I. Organometallics of Main Group Metals in Organic Synthesis; New York John Wiley: New York, 1980; p 286.
34. (b) Zweifel, G.; Miller, J. A. Org. React. 1984, 34, 375.
35. Binger, P. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1963, 2, 686.
36. 1H NMR. The use of a concentrated (1.5 M) toluene DIBALH solution enables the direct observation of the reaction, without the need for a deuterated solvent.
37. About 5% competitive hydroalumination product was detected when the metalation was conducted at room temperature.
38. This reaction, conducted in the absence of triethylamine at 60°C, leads to hydroalumination and to the corresponding allylic amine in a stereoselective manner, see: Blanchet, J.; Bonin, M.; Micouin, L.; Husson, H.-P. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 8279.
39. Organolithium: (a) Froelich, O.; Desos, P.; Bonin, M.; Quirion, J.-C.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 1996, 61, 6700. (b) Cutri, S.; Chiaroni, A.; Bonin, M.; Micouin L.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 2003, 68, 2645. Organocuprates: Zhu, J. Thèse, l'Université Paris Sud, Paris, 1991.
40. Organolithium: (a) Froelich, O.; Desos, P.; Bonin, M.; Quirion, J.-C.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 1996, 61, 6700. (b) Cutri, S.; Chiaroni, A.; Bonin, M.; Micouin L.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 2003, 68, 2645. Organocuprates: Zhu, J. Thèse, l'Université Paris Sud, Paris, 1991.
41. Organolithium: (a) Froelich, O.; Desos, P.; Bonin, M.; Quirion, J.-C.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 1996, 61, 6700. (b) Cutri, S.; Chiaroni, A.; Bonin, M.; Micouin L.; Husson, H.-P. J. Org. Chem. 2003, 68, 2645. Organocuprates: Zhu, J. Thèse, l'Université Paris Sud, Paris, 1991.
42. (a) Guerrier, L.; Royer, J.; Grierson, D. S.; Husson, H.-P. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 7754.
43. (b) For a general discussion on the reactivity of oxazolopiperidine 8: Husson, H.-P.; Royer, J. Chem. Soc. Rev. 1999, 28, 383.
44. 2O: C, 75.61; H, 7.51; N, 2.32. Found: C, 76.03; H, 7.69; N, 2.27.