Crystal chemistry of VAPOL

Journal of Organic Chemistry

Volumn 70, Issue 1, 2005, Pages 1-6

  Price, Christopher P ^a   Matzger, Adam J ^a  

^a UNIVERSITY OF MICHIGAN   (United States)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

CRYSTAL STRUCTURE; HYDROGEN BONDS; MATHEMATICAL MODELS; MELTING; SOLVENTS; STABILITY; THERMAL EFFECTS; TOLUENE;

ETHYL ACETATE; LIGANDS; SOLID-STATE STRUCTURE; VAPOL;

CATALYSIS;

2,2' DIHYDROXY 1,1' BINAPHTHYL; 2,2' DIPHENYL 3,3' BIPHENANTHRENE 4,4' DIOL; ACETIC ACID ETHYL ESTER; LIGAND; POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBON DERIVATIVE; TOLUENE; UNCLASSIFIED DRUG;

ARTICLE; CATALYSIS; CHEMICAL MODEL; CRYSTAL STRUCTURE; ENANTIOSELECTIVITY; HYDROGEN BOND; MELTING POINT; ROOM TEMPERATURE; SOLID STATE;

EID: 11844288933     PISSN: 00223263     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/jo048853n     Document Type: Article

References (48)

1. Depending on the composition of the eutectic and the ratio of the enantiomers, recrystallization of partially resolved mixtures can provide solids with increased, decreased, or unchanged optical purity: Eliel, E. L.; Wilen, S. H. Stereochemistry of Organic Compounds; John Wiley & Sons: New York, 1994; pp 381-387.
2. Wallach, O. Liebigs Ann. Chem. 1895, 286, 90-143.
3. Jacques, J.; Collet, A.; Wilen, S. H. Enantiomers, Racemates, and Resolutions; John Wiley & Sons: New York, 1981; pp 23-31.
4. Brock, C. P.; Schweizer, W. B.; Dunitz, J. D. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 9811-9820.
5. Eliel, E. L.; Wilen, S. H. Stereochemistry of Organic Compounds; John Wiley & Sons: New York, 1994; pp 165-167.
6. Jacques, J.; Collet, A.; Wilen, S. H. Enantiomers, Racemates, and Resolutions; John Wiley & Sons: New York, 1981; p 81.
7. Ferrarini, A.; Nordio, P. L. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1998, 455-460.
8. Bao, J. M.; Wulff, W. D.; Dominy, J. B.; Fumo, M. J.; Grant, E. B.; Rob, A. C.; Whitcomb, M. C.; Yeung, S. M.; Ostrander, R. L.; Rheingold, A. L. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 3392-3405.
9. Bao, J. M.; Wulff, W. D.; Rheingold, A. L. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 3814-3815.
10. Bao, J. M.; Wulff, W. D. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3321-3324.
11. Heller, D. P.; Goldberg, D. R.; Wulff, W. D. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10551-10552.
12. Xue, S.; Yu, S.; Deng, Y. H.; Wulff, W. D. Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 2271-2274.
13. Antilla, J. C.; Wulff, W. D. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5099-5100.
14. Antilla, J. C.; Wulff, W. D. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 4518-4521.
15. Loncaric, C.; Wulff, W. D. Org. Lett. 2001. 3, 3675-3678.
16. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
17. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
18. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
19. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
20. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
21. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
22. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
23. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
24. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
25. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
26. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
27. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
28. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
29. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
30. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
31. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
32. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
33. For examples of ≥30°C differences in the melting points between enantiomer and racemate pairs, see: (a) Birnbaum, S. M.; Levintow, L.; Kingsley, R. B.; Greenstein, J. P. J. Biol. Chem. 1952, 194, 455-470. (b) Fredga, A.; Matell, M. Bull. Soc. Chim. Belg. 1953, 62, 47-54. (c) Armarego, W. L. F.; Turner, E. E. J. Chem. Soc. 1957, 13-22. (d) Clark-Lewis, J. W.; Roux, D. G. J. Chem. Soc. 1959, 1402-1406. (e) Suszko, J.; Kiełczewski, M. Rocz. Chem. 1967, 41, 1291-1302. (f) Leclercq, M.; Collet, A.; Jacques, J. Tetrahedron 1976, 32, 821-828. (g) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Parkin Trans. 2 1981, 870-876. (h) Chickos, J. S.; Garin, D. L.; Hitt, M.; Schilling, G. Tetrahedron 1981, 37, 2255-2259. (i) Brown, K. J.; Berry, M. S.; Murdoch, J. R. J. Org. Chem. 1985, 50, 4345-4349. (j) Simon, K.; Ács, M.; Larsen, S.; Fülöp, V.; Gács-Baitz, E. Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. 1992, 48, 88-95. (k) Duddu, S. P.; Grant, D. J. W. Pharm. Res. 1992, 9, 1083-1091. (l) Wearley, L.; Antonacci, B.; Cacciapuoti, A.; Assenza, S.; Chaudry, I.; Eckhart, C.; Levine, N.; Loebenberg, D.; Norris, C.; Parmegiani, R.; Sequeira, J.; Yarosh-Tomaine, T. Pharm. Res. 1993, 10, 136-140. (m) Neau, S. H.; Shinwari, M. K.; Hellmuth, E. W. Int. J. Pharm. 1993, 99, 303-310. (n) Tamura, R.; Ushio, T.; Takahashi, H.; Nakamura, K.; Azuma, N.; Toda, F.; Endo, K. Chirality 1997, 9, 220-224. (o) Li, Z. J.; Zell, M. T.; Munson, E. J.; Grant, D. J. W. J. Pharm. Sci. 1999, 88, 337-346. (p) Ros, F.; Molina, M. T. Eur. J. Org. Chem. 1999, 3179-3183. (q) Wang, X.; Wang, X. J.; Ching, C. B. Chirality 2002, 14, 318-324. (r) Roux, M. V.; Jiménez, P.; Vacas, A.; Cano, F. H.; Apreda-Rojas, M. D.; Ros, F. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2084-2091.
34. A 200°C difference in melting points has been observed for a derivative of o-tetraphenylene: Rajca, A.; Safronov, A.; Rajca, S.; Wongsriratanakul, J. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3351-3357. Although the enantiopure compound forms crystals containing aceto-nitrile guests, its melting behavior by differential scanning calorimetry is glasslike, with a glass transition temperature of about 213°C; the racemate has the usual crystallike melting point at about 430°C. In addition, the enantiopure compound readily forms isotropic films of good optical quality. Thus, this comparison of melting behavior is between enantiopure glass and racemic crystal: Andrzej Rajca, personal communication.
35. The stability differences were calculated from UV-visible absorbance by the equation ΔG = RT In K, with K = [(S)-VAPOL absorbance]/(rac-VAPOL absorbance). The free-energy difference was calculated for each of the three wavelength maxima, and these values were averaged to give the final free-energy difference.
36. Jacques, J.; Collet, A.; Wilen, S. H. Enantiomers. Racemates, and Resolutions; John Wiley & Sons: New York, 1981; pp 93-100.
37. The terms cisoid and transoid describe biaryl dihedral angles of <90° and >90°, respectively: (a) Kerr, K. A.; Robertson, J. M. J. Chem. Soc. B 1969, 1146-1149. (b) Kress, R. B.; Duesler, E. N.; Etter, M. C.; Paul, I. C.; Curtin, D. Y. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7709-7714. (c) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1981, 167-170. (d) Pu, L. Chem. Rev. 1998, 98, 2405-2494.
38. The terms cisoid and transoid describe biaryl dihedral angles of <90° and >90°, respectively: (a) Kerr, K. A.; Robertson, J. M. J. Chem. Soc. B 1969, 1146-1149. (b) Kress, R. B.; Duesler, E. N.; Etter, M. C.; Paul, I. C.; Curtin, D. Y. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7709-7714. (c) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1981, 167-170. (d) Pu, L. Chem. Rev. 1998, 98, 2405-2494.
39. The terms cisoid and transoid describe biaryl dihedral angles of <90° and >90°, respectively: (a) Kerr, K. A.; Robertson, J. M. J. Chem. Soc. B 1969, 1146-1149. (b) Kress, R. B.; Duesler, E. N.; Etter, M. C.; Paul, I. C.; Curtin, D. Y. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7709-7714. (c) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1981, 167-170. (d) Pu, L. Chem. Rev. 1998, 98, 2405-2494.
40. The terms cisoid and transoid describe biaryl dihedral angles of <90° and >90°, respectively: (a) Kerr, K. A.; Robertson, J. M. J. Chem. Soc. B 1969, 1146-1149. (b) Kress, R. B.; Duesler, E. N.; Etter, M. C.; Paul, I. C.; Curtin, D. Y. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7709-7714. (c) Kuroda, R.; Mason, S. F. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1981, 167-170. (d) Pu, L. Chem. Rev. 1998, 98, 2405-2494.
41. The carbon-hydrogen and oxygen-hydrogen bond lengths in all of the structures were normalized to 1.083 and 0.983 Å, respectively, before analysis.
42. Mori, K.; Masuda, Y.; Kashino, S. Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1993, 49, 1224-1227.
43. Toda, F.; Tanaka, K.; Miyamoto, H.; Koshima, H.; Miyahara, I.; Hirotsu, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1997, 1877-1885.
44. All experiments were performed on a TA Instruments Q500 TGA, and the samples were heated from 25 to 700°C at 5°C/min using 5-10 mg of solvated crystals.
45. Although there is no unique way to define the extent of chirality for a given molecule, generally applicable schemes are outlined in ref 7 and in the following: Zabrodsky, H.; Avnir, D. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 462-473.
46. Sheldrick, G. M. SHELXTL, version 6.14; Bruker Analytical X-ray: Madison, WI, 2000.
47. Burla, M. C.; Camalli, M.; Carrozzini, B.; Cascarano, G. L.; Giacovazzo, C.; Polidoi, G.; Spagna, R. J. Appl. Crystallogr. 2003, 36, 1103.
48. Farrugia, L. J. J. Appl. Crystallogr. 1999, 32, 837-838.