Switchable Catalysis: Modular Synthesis of Functionalized Pyrimidinones via Selective Sulfide and Halide Cross-Coupling Chemistry

Organic Letters

Volumn 5, Issue 23, 2003, Pages 4349-4352

  Kusturin, Carrie ^a   Liebeskind, Lanny S ^b   Rahman, Hayat ^a   Sample, Kirby ^a   Schweitzer, Barbara ^a   Srogl, Jiri ^b   Neumann, William L ^a  

^a EMORY UNIVERSITY   (United States)

^b PFIZER INC   (United States)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

HALIDE; PYRIMIDINONE DERIVATIVE; SULFIDE;

ARTICLE; CATALYSIS; CHEMICAL REACTION; STEREOCHEMISTRY;

EID: 0344496816     PISSN: 15237060     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/ol035649y     Document Type: Article

References (27)

1. Horton, D. A.; Bourne, G. T.; Smythe, M. L. Chem Rev. 2003, 103, 893. Villalgordo, J. M.; Heras, M.; Font, D. J. Comb. Chem. 2003, 5, 311. Krchnak, V.; Holladay, M. W. Chem Rev. 2002, 102, 61. Franzen, R. G. J. Comb. Chem. 2000, 2, 195.
2. Horton, D. A.; Bourne, G. T.; Smythe, M. L. Chem Rev. 2003, 103, 893. Villalgordo, J. M.; Heras, M.; Font, D. J. Comb. Chem. 2003, 5, 311. Krchnak, V.; Holladay, M. W. Chem Rev. 2002, 102, 61. Franzen, R. G. J. Comb. Chem. 2000, 2, 195.
3. Horton, D. A.; Bourne, G. T.; Smythe, M. L. Chem Rev. 2003, 103, 893. Villalgordo, J. M.; Heras, M.; Font, D. J. Comb. Chem. 2003, 5, 311. Krchnak, V.; Holladay, M. W. Chem Rev. 2002, 102, 61. Franzen, R. G. J. Comb. Chem. 2000, 2, 195.
4. Horton, D. A.; Bourne, G. T.; Smythe, M. L. Chem Rev. 2003, 103, 893. Villalgordo, J. M.; Heras, M.; Font, D. J. Comb. Chem. 2003, 5, 311. Krchnak, V.; Holladay, M. W. Chem Rev. 2002, 102, 61. Franzen, R. G. J. Comb. Chem. 2000, 2, 195.
5. Lewis, J. G.; Bartlett, P. A. J. Comb. Chem. 2003, 5, 278. Ripka, A. S.; Rich, D. H. Curr. Opin. Chem. Biol. 1998, 2, 441.
6. Lewis, J. G.; Bartlett, P. A. J. Comb. Chem. 2003, 5, 278. Ripka, A. S.; Rich, D. H. Curr. Opin. Chem. Biol. 1998, 2, 441.
7. Bursavich, M. G.; Rich, D. H. J. Med. Chem. 2002, 45, 541.
8. Abell, C.; Oliver, S. F. Curr. Opin. Chem. Biol. 1999, 3, 299 and referenced cited therein.
9. Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1994, 66, 213. Suzuki, A.; Miyaura, N. Chem. Rev. 1995, 95, 2457.
10. Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1994, 66, 213. Suzuki, A.; Miyaura, N. Chem. Rev. 1995, 95, 2457.
11. Stille, J. K. Pure Appl. Chem. 1985, 57, 1771.
12. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
13. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
14. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
15. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
16. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
17. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
18. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
19. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
20. (a) Heteroarylthioethers: Liebeskind, L. S.; Srogl, J. S. Org. Lett. 2002, 4, 979. Egi, M. Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, 5, 801. Alphonse, F.-A.; Suzenet, F.; Keromnes, A.; Lebret, B.; Guillaumet, G. Org. Lett. 2003, 5, 803. For other thioorganic cross-couplings, see: Savarin, C.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (1), 91. Savarin, C.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2001, 3 (14), 2149. Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2002, 4 (6), 979. Kusturin, C. L.; Liebeskind, L. S.; Neumann, W. L. Org. Lett. 2002, 4 (6), 983. Liebeskind, L. S.; Srogl, J.; Savarin, C.; Polanco, C. Pure Appl. Chem. 2002, 74 (1), 115. Egi, M.; Wittenberg, R.; Srogl, J.; Liebeskind, L. S. Org. Lett. 2003, in press.
21. Barrett, H. W.; Goodman, I. Dittmer, K. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 1753.
22. Unoptimized.
23. An alternative explanation of the unique selectivity requires rapid and reversible oxidative addition to both the C-Br and C-SMe bonds followed by highly selective Cu(I) carboxylate activation of transmetalation at the C-Pd-SMe center under these nonbasic conditions.
24. Ghosh, I.; Jacobi, P. A. J. Org. Chem. 2002, 67, 9304.
25. CuTC = copper(I) thiophene-2-carboxylate. CuMeSal = copper(I) 3-methylsalicylate.
26. There was no evidence of bromide cross-coupling products in these reactions in the absence of thiomethyl coupling. Only small amounts of double couplings could be detected as side products even though in most cases 1.5-2.0 equiv of boronic acid was used.
27. This not only demonstrates the full selectivity of the coupling methods but provides chemical correlation of product 7 with regard to the differential reactivity of each bromide in 6g.