Studies towards the synthesis of azadirachtin: Enantioselective entry into the azadirachtin framework through cascade reactions

Angewandte Chemie - International Edition

Volumn 42, Issue 31, 2003, Pages 3637-3642

  Nicolaou, K C ^a,b   Roecker, A J ^a,b   Monenschein, Holger ^a,b   Guntupalli, Prasuna ^a,b   Follmann, Markus ^a,b  

^a SCRIPPS RESEARCH INSTITUTE   (United States)

^b UNIVERSITY OF CALIFORNIA   (United States)

Author keywords

Asymmetric synthesis; Azadirachtin; Domino reactions; Hydride shift; Natural products; Radicals

Indexed keywords

REDOX REACTIONS; SYNTHESIS (CHEMICAL);

RADICAL REACTIONS;

CARBON;

AZADIRACHTIN; NATURAL PRODUCT;

ARTICLE; CHEMICAL STRUCTURE; ENANTIOSELECTIVITY; OXIDATION; REACTION ANALYSIS; REDUCTION; STRUCTURE ANALYSIS;

INSECTICIDES; LIMONINS; MODELS, MOLECULAR; MOLECULAR STRUCTURE; STEREOISOMERISM;

EID: 0041467246     PISSN: 14337851     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1002/anie.200351744     Document Type: Article

References (32)

1. For the isolation, see: J. H. Butterworth, E. D. Morgan, Chem. Commun. 1968, 23-24.
2. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
3. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
4. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
5. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
6. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
7. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
8. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
9. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
10. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
11. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
12. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
13. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
14. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
15. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
16. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
17. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
18. For the structure determination, see: a) J.N. Bilton, H.B. Broughton, P. S. Jones, S. V. Ley, Z. Lidert, E. D. Morgan, H. S. Rszepa, R. N. Sheppard, A. M. Z. Slawin, D. J. Williams, Tetrahedron 1987, 43, 2805-2815; b) W. Kraus, M. Bokel, A. Bruhn, R. Cramer, I. Klaiber, A. Klenk, G. Nagl, H. Pohnl, H. Sadlo, B. Vogler, Tetrahedron 1987, 43, 2817-2830; c) C. J. Turner, M. S. Tempesta, R. B. Taylor, M. G. Zagorski, J. S. Termini, D. R. Schroeder, K. Nakanishi, Tetrahedron 1987, 43, 2789-2804; Synthetic studies: d) S. V. Ley, C. E. Gutteridge, A. R. Pape, C. D. Spilling, C. Zumbrunn, Synlett 1999, 1295-1297; e) A. A. Denholm, L. Jennens, S. V. Ley, Tetrahedron 1995, 51, 6591-6604; f) S. V. Ley, A. A. Denholm, A. Wood, Nat. Prod. Rep. 1993, 10, 109-157; g) H. Kolb, S. V. Ley, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 6187-6190; h) M. G. Brasca, H. B. Broughton, D. Craig, S. V. Ley, A. A. Somovilla, P. L. Toogood, Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1853-1856; i) Y. Yamamoto, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Synthesis 2000, 1878-1893; j) H. Watanabe, T. Watanabe, K. Mori, T. Kitahara, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4429-4432; k) Y. Nishikimi, T. Iimori, M. Sodeoka, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1989, 54, 3354-3359; l) K. J. Henry, Jr., B. Fraser-Reid, J. Org. Chem. 1994, 59, 5128-5129; m) H. Schlesiger, E. Winterfeld, Chirality 1997, 9, 454-458; n) T. Durand-Reville, L. B. Gobbi, B. L. Gray, S. V. Ley, J. S. Scott, Org. Lett. 2002, 4, 3847-3850; o) T Fukuzaki, S. Kobayashi, T. Hibi, T. Ikuma, J. Ishihara, N. Kanoh, A. Murai, Org. Lett. 2002, 4, 2877-2880; p) K. C. Nicolaou, A. J. Roecker, M. Follmann, R. Baati, Angew. Chem. 2002, 114, 2211-2214; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2107-2110.
19. K. C. Nicolaou, M. Follmann, A. J. Roecker, K. W. Hunt, Angew. Chem. 2002, 114, 2207-2210; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2103-2106.
20. K. C. Nicolaou, M. Follmann, A. J. Roecker, K. W. Hunt, Angew. Chem. 2002, 114, 2207-2210; Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 2103-2106.
21. R. Hanselmann, M. Benn, Synth. Commun. 1996, 26, 945-961.
22. T. Nagamitsu, T. Sunazuka, R. Obata, H. Tomoda, H. Tanaka, Y. Harigaya, S. Omura, A. B. Smith III, J. Org. Chem. 1995, 60, 8126-8127.
23. G. Sourkouni-Argirusi, A. Kirschning, Org. Lett. 2000, 2, 3781-3784.
24. A. F. Barrero, S. Arseniyadis, J. F. Quilez del Moral, M. Mar Herrador, M. Valdivia, D. Jimenez, J. Org. Chem. 2002, 67, 3781-3784.
25. G. Eichberger, G. Penn, K. Raber, H. Griengl, Tetrahedron Lett. 1986, 27, 2843-2844.
26. P. G. Gassman, S. J. Burns, K. B. Pfister, J. Org. Chem. 1993, 58, 1449-1457.
27. For a bromoketalization precedent, see: J. D. White, P. Theramongkol, C. Kuroda, J. R. Engegrecht, J. Org. Chem. 1988, 53, 5909-5921.
28. For another substrate-directed 6-endo-trig over 5-exo-trig radical cyclization, see: C. Anies, L. Billot, J.-Y. Lallemand, A. Pancrazi, Tetrahedron Lett. 1995, 36, 7247-7250.
29. For an example of a 1,5 hydrogen-transfer reaction, see: D. P. Curran, H. Yu, Synthesis 1992, 123-127.
30. 1H NMR (presumably the deuterium was incorporated at C8; the signal for the proton at C8 is obscured by other protons in the same region).
31. For another example of an intramolecular redox reaction through a 1,5 hydride shift, see: H. Berner, G. Schultz, H. Schneider, Tetrahedron 1980, 36, 1807-1811.
32. P. H. J. Carlsen, T. Katsuki, V. S. Martin, K. B. Sharpless, J. Org. Chem. 1981, 46, 3936-3938.