Synthesis and Reactions of sec. N-Aryl-2,3-butadienamides;Synthese und Reaktionen von sec. N-Aryl-buta-2,3-dien-amiden

Advanced Synthesis and Catalysis

Volumn 338, Issue 4, 1996, Pages 355-362

  Himbert, Gerhard ^a,b   Fink, Dieter ^a  

^a Technische University   (Germany)

^b France   (Germany)

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EID: 2742584951     PISSN: 16154150     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: None     Document Type: Article

References (41)

1. 23. Mitteilung: G. Himbert, D. Fink, J. Prakt. Chem. 336 (1994) 654.
2. G. Himbert, L. Henn, Angew. Chem. 94 (1982) 631; Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 21 (1982) 620
3. G. Himbert, L. Henn, Angew. Chem. 94 (1982) 631; Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 21 (1982) 620
4. G. Himbert, K. Diehl, G. Maas, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 900
5. L. Henn, G. Himbert, K. Diehl, M. Kaftory, Chem. Ber. 119 (1986) 1953
6. K. Diehl, G. Himbert, L. Henn, Chem. Ber. 119 (1986) 2430
7. H.-J. Schlindwein, K. Diehl, G. Himbert, Chem. Ber. 122 (1989) 577
8. G. Himbert, D. Fink, K. Diehl, P. Rademacher, A. J. Bittner, Chem. Ber. 122 (1989) 1161
9. G. Himbert, K. Diehl, H.-J. Schlindwein, Chem. Ber. 122 (1989) 1691
10. G. Himbert, H.-J. Schlindwein, Z. Naturforsch. 47b (1992) 1785
11. S. a die in Lit. [6,7,9] angegebenen Arbeiten von A. S. Orahovats und R. W. Saalfrank
12. L. Brandsma, H. Verkruijsse in "Preparative Polar Organometallic Chemistry 1, S. 63, Springer Verlag, Berlin 1981
13. Die Umsetzung metallorganischer Verbindungen mit Isocyanaten stellt eine generelle Methode zur Synthese sek. Carboxamide dar; z. B.: [a] H. Richter, H. Ulrich in "The chemistry of cyanates and their thio derivatives" (Hrsg.: S. Patai), S. 773 ff, J. Wiley, Chicester, 1977; [b] K. Nützel in "Methoden der Organischen Chemie" (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/2a, S.393 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973; [c] U. Schöllkopf in Methoden der Organischen Chemie (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/1, S. 191, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1973; [d] G. Himbert, W. Schwickerath, Liebigs Ann. Chem. 1981, 1844
14. Die Umsetzung metallorganischer Verbindungen mit Isocyanaten stellt eine generelle Methode zur Synthese sek. Carboxamide dar; z. B.: [a] H. Richter, H. Ulrich in "The chemistry of cyanates and their thio derivatives" (Hrsg.: S. Patai), S. 773 ff, J. Wiley, Chicester, 1977; [b] K. Nützel in "Methoden der Organischen Chemie" (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/2a, S.393 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973; [c] U. Schöllkopf in Methoden der Organischen Chemie (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/1, S. 191, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1973; [d] G. Himbert, W. Schwickerath, Liebigs Ann. Chem. 1981, 1844
15. Die Umsetzung metallorganischer Verbindungen mit Isocyanaten stellt eine generelle Methode zur Synthese sek. Carboxamide dar; z. B.: [a] H. Richter, H. Ulrich in "The chemistry of cyanates and their thio derivatives" (Hrsg.: S. Patai), S. 773 ff, J. Wiley, Chicester, 1977; [b] K. Nützel in "Methoden der Organischen Chemie" (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/2a, S.393 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973; [c] U. Schöllkopf in Methoden der Organischen Chemie (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/1, S. 191, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1973; [d] G. Himbert, W. Schwickerath, Liebigs Ann. Chem. 1981, 1844
16. Die Umsetzung metallorganischer Verbindungen mit Isocyanaten stellt eine generelle Methode zur Synthese sek. Carboxamide dar; z. B.: [a] H. Richter, H. Ulrich in "The chemistry of cyanates and their thio derivatives" (Hrsg.: S. Patai), S. 773 ff, J. Wiley, Chicester, 1977; [b] K. Nützel in "Methoden der Organischen Chemie" (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/2a, S.393 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1973; [c] U. Schöllkopf in Methoden der Organischen Chemie (Hrsg.: E. Müller), 4. Aufl., Bd. XIII/1, S. 191, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1973; [d] G. Himbert, W. Schwickerath, Liebigs Ann. Chem. 1981, 1844
17. Je nach Reaktionspartner und Solvens reagiert die Grignard-Verbindung 2 zur Allenyl- und/oder zur Propargyl-Verbindung; z. B.: [a] J. H. Wotiz, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950) 1639; [b] J. H. Wotiz, J. S. Matthews, J. A. Lieb, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5503; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 2175 1973, 2549; [d] G. Darnault, M. Saquet, A. Thuillier, Chem. Ind. 1983, 391
18. Je nach Reaktionspartner und Solvens reagiert die Grignard-Verbindung 2 zur Allenyl- und/oder zur Propargyl-Verbindung; z. B.: [a] J. H. Wotiz, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950) 1639; [b] J. H. Wotiz, J. S. Matthews, J. A. Lieb, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5503; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 2175 1973, 2549; [d] G. Darnault, M. Saquet, A. Thuillier, Chem. Ind. 1983, 391
19. Je nach Reaktionspartner und Solvens reagiert die Grignard-Verbindung 2 zur Allenyl- und/oder zur Propargyl-Verbindung; z. B.: [a] J. H. Wotiz, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950) 1639; [b] J. H. Wotiz, J. S. Matthews, J. A. Lieb, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5503; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 2175 1973, 2549; [d] G. Darnault, M. Saquet, A. Thuillier, Chem. Ind. 1983, 391
20. Je nach Reaktionspartner und Solvens reagiert die Grignard-Verbindung 2 zur Allenyl- und/oder zur Propargyl-Verbindung; z. B.: [a] J. H. Wotiz, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950) 1639; [b] J. H. Wotiz, J. S. Matthews, J. A. Lieb, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5503; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 2175 1973, 2549; [d] G. Darnault, M. Saquet, A. Thuillier, Chem. Ind. 1983, 391
21. Je nach Reaktionspartner und Solvens reagiert die Grignard-Verbindung 2 zur Allenyl- und/oder zur Propargyl-Verbindung; z. B.: [a] J. H. Wotiz, J. Am. Chem. Soc. 72 (1950) 1639; [b] J. H. Wotiz, J. S. Matthews, J. A. Lieb, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 5503; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 2175 1973, 2549; [d] G. Darnault, M. Saquet, A. Thuillier, Chem. Ind. 1983, 391
22. Die Struktur der Grignard-Verbindung 2 (die Allenyl-Struktur ist dominierend, die gleiche Grignard-Verbindung erhält man auch bei Einsatz von Allenylbromid) wird in mehreren Publikationen diskutiert: [a] C. Prévost, M. Gaudemar, L. Miginac, F. Bardone-Gaudemar, M. Andrac, Bull. Soc. Chim. Fr. 1959, 679; [b] G. Fontaine, C. André C. Jolivet, D. Maitte, Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 1444; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1973, 2729; [d] J. Klein in "The chemistry of the carbon-carbon-triple bond", (Hrsg.: S. Patai), Teil 1, S. 343 f. J. Wiley, New York, 1978; [e] R. H. Nobes, D. Poppinger, W.-K. Li, L. Radon in "Comprehensive Carbanion Chemistry", ( Hrsg.: E. Buncel, T. Durst), Part C, S. 64, Elsevier, Amsterdam, 1987
23. Die Struktur der Grignard-Verbindung 2 (die Allenyl-Struktur ist dominierend, die gleiche Grignard-Verbindung erhält man auch bei Einsatz von Allenylbromid) wird in mehreren Publikationen diskutiert: [a] C. Prévost, M. Gaudemar, L. Miginac, F. Bardone-Gaudemar, M. Andrac, Bull. Soc. Chim. Fr. 1959, 679; [b] G. Fontaine, C. André C. Jolivet, D. Maitte, Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 1444; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1973, 2729; [d] J. Klein in "The chemistry of the carbon-carbon-triple bond", (Hrsg.: S. Patai), Teil 1, S. 343 f. J. Wiley, New York, 1978; [e] R. H. Nobes, D. Poppinger, W.-K. Li, L. Radon in "Comprehensive Carbanion Chemistry", ( Hrsg.: E. Buncel, T. Durst), Part C, S. 64, Elsevier, Amsterdam, 1987
24. Die Struktur der Grignard-Verbindung 2 (die Allenyl-Struktur ist dominierend, die gleiche Grignard-Verbindung erhält man auch bei Einsatz von Allenylbromid) wird in mehreren Publikationen diskutiert: [a] C. Prévost, M. Gaudemar, L. Miginac, F. Bardone-Gaudemar, M. Andrac, Bull. Soc. Chim. Fr. 1959, 679; [b] G. Fontaine, C. André C. Jolivet, D. Maitte, Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 1444; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1973, 2729; [d] J. Klein in "The chemistry of the carbon-carbon-triple bond", (Hrsg.: S. Patai), Teil 1, S. 343 f. J. Wiley, New York, 1978; [e] R. H. Nobes, D. Poppinger, W.-K. Li, L. Radon in "Comprehensive Carbanion Chemistry", ( Hrsg.: E. Buncel, T. Durst), Part C, S. 64, Elsevier, Amsterdam, 1987
25. Die Struktur der Grignard-Verbindung 2 (die Allenyl-Struktur ist dominierend, die gleiche Grignard-Verbindung erhält man auch bei Einsatz von Allenylbromid) wird in mehreren Publikationen diskutiert: [a] C. Prévost, M. Gaudemar, L. Miginac, F. Bardone-Gaudemar, M. Andrac, Bull. Soc. Chim. Fr. 1959, 679; [b] G. Fontaine, C. André C. Jolivet, D. Maitte, Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 1444; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1973, 2729; [d] J. Klein in "The chemistry of the carbon-carbon-triple bond", (Hrsg.: S. Patai), Teil 1, S. 343 f. J. Wiley, New York, 1978; [e] R. H. Nobes, D. Poppinger, W.-K. Li, L. Radon in "Comprehensive Carbanion Chemistry", ( Hrsg.: E. Buncel, T. Durst), Part C, S. 64, Elsevier, Amsterdam, 1987
26. Die Struktur der Grignard-Verbindung 2 (die Allenyl-Struktur ist dominierend, die gleiche Grignard-Verbindung erhält man auch bei Einsatz von Allenylbromid) wird in mehreren Publikationen diskutiert: [a] C. Prévost, M. Gaudemar, L. Miginac, F. Bardone-Gaudemar, M. Andrac, Bull. Soc. Chim. Fr. 1959, 679; [b] G. Fontaine, C. André C. Jolivet, D. Maitte, Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 1444; [c] J.-L. Moreau, M. Gaudemar, Bull. Soc. Chim. Fr. 1973, 2729; [d] J. Klein in "The chemistry of the carbon-carbon-triple bond", (Hrsg.: S. Patai), Teil 1, S. 343 f. J. Wiley, New York, 1978; [e] R. H. Nobes, D. Poppinger, W.-K. Li, L. Radon in "Comprehensive Carbanion Chemistry", ( Hrsg.: E. Buncel, T. Durst), Part C, S. 64, Elsevier, Amsterdam, 1987
27. Die Elementaranalysen liefern regelmäßig (entweder aus stoffspezifischen oder aus systematischen Gründen) zu tiefe C-Werte, etwas erhöhte H-Werte, aber recht genaue N-Werte.
28. Solche Verbindungen werden diskutiert, in einigen Fällen auch abgefangen; s. Lit [13b, 14c].
29. Auch andere But-3-in-säure-Derivate isomerisieren zum Buta-2,3-dien-Gerüst; s. Lit. [13d] u. [23].
30. Wir müssen natürlich berücksichtigen, daß zunächst die Isomerisierung zum Butadien-amid 5g ablaufen muß. Dies sollte jedoch nicht mehr als 3, maximal 4 h erfordern (s. gezielte Isomerisierung von 4a und b).
31. G. Himbert, K. Diehl, H.-J. Schlindwein, Chem. Ber. 119 (1986) 3227
32. Das Nicht-Gelingen bzw. die Erschwerung der IMDA-Reaktion bei Vorhandensein einer sek. Amid-Gruppe in der Verbundkette der beiden Reaktionspartner ist bekannt und ist entsprechend kommentiert worden: [a] E. Ciganek, Org. React. 32 (1984) 1; [b] W. Geschwend, A. O. Lee, H.-P. Meier, J. Org. Chem. 38 (1973) 2169; [c] S. F. Martin, S. A. Williamson, R.P. Gist, K. M. Smith, J. Org. Chem. 48 (1983) 5170
33. Das Nicht-Gelingen bzw. die Erschwerung der IMDA-Reaktion bei Vorhandensein einer sek. Amid-Gruppe in der Verbundkette der beiden Reaktionspartner ist bekannt und ist entsprechend kommentiert worden: [a] E. Ciganek, Org. React. 32 (1984) 1; [b] W. Geschwend, A. O. Lee, H.-P. Meier, J. Org. Chem. 38 (1973) 2169; [c] S. F. Martin, S. A. Williamson, R.P. Gist, K. M. Smith, J. Org. Chem. 48 (1983) 5170
34. Das Nicht-Gelingen bzw. die Erschwerung der IMDA-Reaktion bei Vorhandensein einer sek. Amid-Gruppe in der Verbundkette der beiden Reaktionspartner ist bekannt und ist entsprechend kommentiert worden: [a] E. Ciganek, Org. React. 32 (1984) 1; [b] W. Geschwend, A. O. Lee, H.-P. Meier, J. Org. Chem. 38 (1973) 2169; [c] S. F. Martin, S. A. Williamson, R.P. Gist, K. M. Smith, J. Org. Chem. 48 (1983) 5170
35. [a] T. Mukaiyama, H. Takei, Y. Koma, Bull. Chem. Soc. Jpn. 36 (1963) 95;
36. [b] A. Viola, J. S. Locke, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 1429
37. L. S. Trifonov, A. S. Orahovats, Helv. Chim. Acta 69 (1986) 1585; Helv. Chim. Acta 70 (1987) 262
38. L. S. Trifonov, A. S. Orahovats, Helv. Chim. Acta 69 (1986) 1585; Helv. Chim. Acta 70 (1987) 262
39. G. Himbert, D. Fink, K. Diehl, Chem. Ber. 121 (1988) 431
40. L. S. Trifonov, A. S. Orahovats, Helv. Chim. Acta 70 (1987) 1732
41. 1H-NMR-Daten stimmen im wesentlichen mit den in [24] aufgeführten Daten überein; nur die Zuordnung der Signale für 4-H und 7-H differieren.