Discrimination of σ-bond metathesis pathways in H/D exchange reactions on [(≡SiO)3Zr-H]: A density functional theory study

ChemPhysChem

Volumn 4, Issue 6, 2003, Pages 608-611

  Copéret, Christophe ^a   Grouiller, Annie ^a   Basset, Jean Marie ^a   Chermette, Henry ^b,c  

^a CPE LYON   (France)

^b UNIVERSITÉ LYON 1   (France)

^c INST DE RECHERCHES SUR LA CATALYSE   (France)

Author keywords

C H activation; Density functional calculations; H D exchange reactions; Sigma bond metastasis; Zirconium hydrides

Indexed keywords

ACTIVATION ANALYSIS; CHEMICAL REACTIONS; HYDRIDES; SILICA; ZIRCONIUM COMPOUNDS;

C-H ACTIVATION; CHEMICAL SWITCHES; DENSITY FUNCTIONAL THEORY STUDIES; H/D EXCHANGE REACTIONS; SIGMA BONDS; TRANSITION STATE; TWO-STEP PROCESS; ZIRCONIUM HYDRIDE;

DENSITY FUNCTIONAL THEORY;

HYDROGEN; METHANE; SILICON DIOXIDE; ZIRCONIUM DERIVATIVE;

ARTICLE; CHEMICAL BOND; DENSITY FUNCTIONAL THEORY; ENTHALPY; ENTROPY; OXIDATION; REACTION ANALYSIS; THEORETICAL STUDY; X RAY ANALYSIS;

EID: 0038788018     PISSN: 14394235     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1002/cphc.200200495     Document Type: Article

References (48)

1. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
2. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
3. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
4. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
5. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
6. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
7. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
8. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
9. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
10. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
11. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
12. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
13. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
14. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
15. For some examples of exchange processes (alkyl/hydride, alkyl/alkyl or hydride/hydride) on molecular complexes, see for example: a) S.J. Simpson, H.W. Turner, R.A. Andersen, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7728; b) P. L. Watson, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1983, 276; c) P. L. Watson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 6491; d) P. L. Watson, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 51; e) R. H. Crabtree, Chem. Rev. 1985, 85, 245; f) G. Jenske, H. Lauke, H. Mauermann, H. Schumann, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 8111; g) J. W. Bruno, G. M. Smith, T. J. Marks, C. K. Fair, A. J. Schultz, J. M. Williams, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 40; h) C. M. Fendrick, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 425; i) M. E. Thompson, S. M. Buxter, A. R. Bulls, B. J. Burger, M. C. Nolan, B. D. Santarsiero, W. P. Schaefer, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 203; j) I. P. Rothwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 153; k) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 4038; l) C. S. Christ Jr., J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596; m) B. J. Burger, M. E. Thompson, W. D. Cotter, J. E. Bercaw, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1566; n) M. Booij, B. J. Deelman, R. Duchateau, D. S. Postma, A. Meetsma, J. H. Teuben, Organometallics 1993, 12, 3541; o) T. D. Tilley, personal communication.
16. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
17. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
18. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
19. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
20. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
21. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
22. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
23. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
24. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
25. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
26. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
27. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
28. For previous theoretical investigations of σ-bond metathesis processes, see: a) M. L. Steigerwald, W. A. Goddard III, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 308; b) H. Rabaâ, J.-Y. Saillard, R.J. Hoffmann, Am. Chem. Soc. 1986, 108, 4327; c) C. A. Jolly, D. S. Marynick, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7968; d) A. K. Rappé, Organometallics 1990, 9, 466; e) E. Folga, T. Ziegler, L. Fan, New. J. Chem. 1991, 15, 741; f) E. Folga, T. Ziegler, Can. J. Chem. 1992, 70, 333; g) T. Ziegler, E. Folga, A. Bercés, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 636; h) B. J. Deelman, J. H. Teuben, S. A. Macgregor, O. Eisenstein, New. J. Chem. 1995, 19, 691; i) Yu. A. Ustynyuk, L. Yu. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, J. Organometal. Chem. 2000, 597, 182; j) J. J. Mortensen, M. Parrinello, J. Phys. Chem. B 2000,104, 2901; k) L. Maron, O. Eisenstein, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1036; l) L. Yu. Ustynyuk, Yu.A. Ustynyuk, D. N. Laikov, V. V. Lunin, Russ. Chem. Bull. 2001, 50, 2050; m) L. Maron, L. Perrin, O. Eisenstein, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 534.
29. a) F. Quignard, A. Choplin, J.-M. Basset, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991, 1589;
30. b) F. Quignard, C. Lécuyer, A. Choplin, D. Olivier, J.-M. Basset,J. Mol. Cat. 1992, 74, 353;
31. c) F. Quignard, C. Lécuyer, A. Choplin, J.-M. Basset, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994, 1153;
32. d) J. Corker, F. Lefebvre, C. Lécuyer, V. Dufaud, F. Quignard, A. Choplin, J. Evans, J.-M. Basset, Science 1996, 271, 966.
33. a) G. L. Casty, M. G. Matturro, G. R. Myers, R. P. Reynolds, R. B. Hall, Organometallics 2001, 20, 2246;
34. b) G. P. Niccolai, J.-M. Basset, Applied Cat. 1996, 146, 145.
35. a) E. J. Baerends, D. E. Ellis, P. Ros, Chem. Phys. 1973, 2, 41;
36. b) G. te Velde, E.J. Baerends, J. Comput. Phys. 1992, 99, 84;
37. c) ADF release 2.3, Department of Theoretical Chemistry, Vrije Universiteit, Amsterdam. ADF 1999, E. J. Baerends, A. Bèrces, C. Bo, P. M. Boerrigter, L. Cavallo, L. Deng, R. M. Dickson, D. E. Ellis, L. Fan, T. H. Fischer, C. Fonseca Guerra, S. J. A. van Gisbergen, J. A. Groeneveld, O. V. Gritsenko, F. E. Harris, P. van den Hoek, H. Jacobsen, G. van Kessel, F. Kootstra, E. van Lenthe, V. P. Osinga, P. H. T. Philipsen, D. Post, C. C. Pye, W. Ravenek, P. Fos, P. R. T. Schipper, G. Schreckenbach, J. G. Snijders, M. Sola, D. Swerhone, G. te Velde, P. Vernooijs, L. Versluis, O. Visser, E. van Wezenbeek, G. Wiesenekker, S. K. Wolff, T. K. Woo, T. Ziegler.
38. J. P. Perdew in Electronic Structure of Solids '91, (Eds P. Ziesche, H. Eschrig), Academic Verlag, Berlin, 1991.
39. 2 (see Supporting Information).
40. A. G. Orpen, L. Brammer, F. H. Allen, O. Kennard, D. G. Watson, R. Taylor, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1989, S1.
41. -1 range. For reviews, see: a)J.A. Martinho Simoes, J.L. Beauchamp, Chem. Rev. 1990, 90, 629. b) Bonding Energetics in Organometallic Compounds (Ed. T. J Marks), ACS Symposium Series, 1989, p. 428; for seminal papers, see: c) L. E. Schoch, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1989, 110, 7701; d) C. S. Christ, J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596.
42. -1 range. For reviews, see: a)J.A. Martinho Simoes, J.L. Beauchamp, Chem. Rev. 1990, 90, 629. b) Bonding Energetics in Organometallic Compounds (Ed. T. J Marks), ACS Symposium Series, 1989, p. 428; for seminal papers, see: c) L. E. Schoch, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1989, 110, 7701; d) C. S. Christ, J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596.
43. -1 range. For reviews, see: a)J.A. Martinho Simoes, J.L. Beauchamp, Chem. Rev. 1990, 90, 629. b) Bonding Energetics in Organometallic Compounds (Ed. T. J Marks), ACS Symposium Series, 1989, p. 428; for seminal papers, see: c) L. E. Schoch, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1989, 110, 7701; d) C. S. Christ, J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596.
44. -1 range. For reviews, see: a)J.A. Martinho Simoes, J.L. Beauchamp, Chem. Rev. 1990, 90, 629. b) Bonding Energetics in Organometallic Compounds (Ed. T. J Marks), ACS Symposium Series, 1989, p. 428; for seminal papers, see: c) L. E. Schoch, T. J. Marks, J. Am. Chem. Soc. 1989, 110, 7701; d) C. S. Christ, J. R. Eyler, D. E. Richardson, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 596.
45. For an experimental work and discussions on the relative energies of transition states for σ-bond metathesis pathways, see ref. [1i].
46. A conceptual approach on the reason for the different energies for the various types of TS has also been discussed, see ref. [2 m].
47. -1).
48. -] as a transition state. This confirms the presence of a more electrophilic system on the surface. It is also possible to propose a zirconium dihydride species, see ref. [21] and references cited therein.