The unusual fluxional structure of tetramethyloxotungsten: Quantum chemical structure predictions for the d0 and d1 complexes [MOR4] (M = W, Re; R = H, CH3)

Chemistry - A European Journal

Volumn 4, Issue 10, 1998, Pages 2059-2071

  Kaupp, Martin ^a  

^a MAX PLANCK INSTITUT FÜR FESTKÖRPERFORSCHUNG   (Germany)

Author keywords

Agostic interaction; Density functional calculations; Fluxionality; Rhenium; Tungsten

Indexed keywords

EID: 0031764907     PISSN: 09476539     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1002/(sici)1521-3765(19981002)4:10<2059::aid-chem2059>3.3.co;2-w     Document Type: Article

References (91)

1. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
2. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
3. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
4. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
5. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
6. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
7. Examples for computational work: a) L. Seijo, Z. Barandiaran, S. Huzinaga, J. Chem. Phys. 1991, 94, 762; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1991, 94, 1360; c) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, H. Preuss, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6012; d) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 491; e) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, H. Stoll, M. Dolg, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 8202; f) M. Kaupp, O. P. Charkin, P. von R. Schleyer, Organometallics 1992, 11, 2767; g) I. Bytheway, R. J. Gillespie, T.-H. Tang, R. F. W. Bader, Inorg. Chem. 1995, 34, 2407.
8. The earliest experimental indications for bent gas-phase structures of some alkaline-earth dihalides date back to the electric quadrupole deflection experiments of Klemperer et al.; see, e.g.; L. Wharton, R. A. Berg, W. Klemperer, J. Chem. Phys. 1963, 39, 2023, and references therein.
9. Recent structure determinations of dialkyl compounds: a) C. Eaborn, P. B. Hitchcock, K. Izod, J. D. Smith, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 12071. b) C. Eaborn, P. B. Hitchcock, K. Izod, Z.-R. Lu, J. D. Smith, Organometallics 1996, 15, 4783; c) C. Eaborn, S. A. Hawkes, P. B. Hitchcock, J. D. Smith, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1997, 1961.
10. Recent structure determinations of dialkyl compounds: a) C. Eaborn, P. B. Hitchcock, K. Izod, J. D. Smith, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 12071. b) C. Eaborn, P. B. Hitchcock, K. Izod, Z.-R. Lu, J. D. Smith, Organometallics 1996, 15, 4783; c) C. Eaborn, S. A. Hawkes, P. B. Hitchcock, J. D. Smith, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1997, 1961.
11. Recent structure determinations of dialkyl compounds: a) C. Eaborn, P. B. Hitchcock, K. Izod, J. D. Smith, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 12071. b) C. Eaborn, P. B. Hitchcock, K. Izod, Z.-R. Lu, J. D. Smith, Organometallics 1996, 15, 4783; c) C. Eaborn, S. A. Hawkes, P. B. Hitchcock, J. D. Smith, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1997, 1961.
12. a) Metallocenes: J. S. Ghotra, M. B. Hursthouse, A. J. Welch, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1973, 669;
13. b) R. A. Andersen, D. H. Templeton, A. Zalkin, Inorg. Chem. 1978, 17, 2317.
14. See, e.g.: a) C. A. Jolly, D. S. Marynick, Inorg. Chem. 1989, 28, 2893; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7316; c) C. W. Bauschlicher, Jr., M. Sodupe, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1992, 96, 4453; d) E. D. Glendening, D. Feller, J. Phys. Chem. 1996, 100, 4790; e) P. E. M. Siegbahn, J. Phys. Chem. 1993, 97, 9096.
15. See, e.g.: a) C. A. Jolly, D. S. Marynick, Inorg. Chem. 1989, 28, 2893; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7316; c) C. W. Bauschlicher, Jr., M. Sodupe, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1992, 96, 4453; d) E. D. Glendening, D. Feller, J. Phys. Chem. 1996, 100, 4790; e) P. E. M. Siegbahn, J. Phys. Chem. 1993, 97, 9096.
16. See, e.g.: a) C. A. Jolly, D. S. Marynick, Inorg. Chem. 1989, 28, 2893; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7316; c) C. W. Bauschlicher, Jr., M. Sodupe, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1992, 96, 4453; d) E. D. Glendening, D. Feller, J. Phys. Chem. 1996, 100, 4790; e) P. E. M. Siegbahn, J. Phys. Chem. 1993, 97, 9096.
17. See, e.g.: a) C. A. Jolly, D. S. Marynick, Inorg. Chem. 1989, 28, 2893; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7316; c) C. W. Bauschlicher, Jr., M. Sodupe, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1992, 96, 4453; d) E. D. Glendening, D. Feller, J. Phys. Chem. 1996, 100, 4790; e) P. E. M. Siegbahn, J. Phys. Chem. 1993, 97, 9096.
18. See, e.g.: a) C. A. Jolly, D. S. Marynick, Inorg. Chem. 1989, 28, 2893; b) M. Kaupp, P. von R. Schleyer, J. Phys. Chem. 1992, 96, 7316; c) C. W. Bauschlicher, Jr., M. Sodupe, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1992, 96, 4453; d) E. D. Glendening, D. Feller, J. Phys. Chem. 1996, 100, 4790; e) P. E. M. Siegbahn, J. Phys. Chem. 1993, 97, 9096.
19. P. M. Morse, G. S. Girolami, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4114.
20. S. K. Kang, H. Tang, T. A. Albright, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 1971.
21. A. Haaland, A. Hammel, K. Rypdal, H. V. Volden, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4547.
22. M. Kaupp, J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 3018.
23. V. Pfennig, K. Seppelt, Science 1996, 271, 626.
24. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
25. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
26. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
27. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
28. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
29. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
30. See also, e.g.: a) S. K. Kang, T. A. Albright, P. Eisenstein, Inorg. Chem. 1989, 28, 1611; b) M. Shen, H. F. Schaeffer, III, H. Partridge, J. Chem. Phys. 1993, 98, 508; c) V. Jonas, G. Frenking, J. Gauss, Chem. Phys. Lett. 1992, 194, 109; d) D. G. Musaev, O. P. Charkin, Sov. J. Coord. Chem. 1989, 15, 102; e) A. Zyubin, D. G. Musaev, O. P. Charkin, Russ. J. Inorg. Chem. 1992, 37, 1214; f) C. R. Landis, T. Cleveland, T. K. Firman, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1859; g) P. E. M. Siegbahn, M. R. A. Blomberg, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4191.
31. M. Kaupp, Chem. Eur. J. 1998, 4, 1678-1686.
32. R. Hoffmann, J. M. Howell, E. L. Muetterties, J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 3047.
33. A. R. Rossi, R. Hoffmann, Inorg. Chem. 1975, 14, 365.
34. T. A. Albright, J. K. Burdett, M.-H. Whangbo, Orbital Interactions in Chemistry, Wiley, New York, 1985.
35. C. Pulham, A. Haaland, A. Hammel, K. Rypdal, H. P. Verne, H. V. Volden, Angew. Chem. 1992, 104, 1534; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1464.
36. C. Pulham, A. Haaland, A. Hammel, K. Rypdal, H. P. Verne, H. V. Volden, Angew. Chem. 1992, 104, 1534; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1464.
37. C. J. Piersol, R. D. Profilet, P. Fanwick, I. P. Rothwell, Polyhedron 1993, 12, 1779.
38. T. A. Albright, H. Tang, Angew. Chemie 1992, 104, 1532; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1462.
39. T. A. Albright, H. Tang, Angew. Chemie 1992, 104, 1532; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 1462.
40. See, e.g.: W. A. Nugent, J. M. Mayer, Metal - Ligand Multiple Bonds, Wiley, New York, 1988, and references therein.
41. K. Seppelt, unpublished results, personal communication.
42. a) K. Mertis, J. F. Gibson, G. Wilkinson, J. Chem. Soc. Chem. Commun 1974, 93;
43. b) K. Mertis, D. H. Williamson, G. Wilkinson, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975, 607;
44. c) J. F. Gibson, K. Mertis, G. Wilkinson, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1975, 1093.
45. A. Haaland, H. P. Verne, H. V. Volden, W. A. Herrmann, P. Kiprof, J. Mol. Struct. 1995, 352/353, 153.
46. M. A. Pietsch, M. Couty, M. B. Hall, J. Phys. Chem. 1995, 99, 16325.
47. R. H. Cayton, M. H. Chisholm, E. R. Davidson, Inorg. Chem. 1991, 30, 1020.
48. T. R. Ward, H.-B. Bürgi, F. Gilardoni, J. Weber, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11 974.
49. A. D. Becke, Phys. Rev. A 1988, 38, 3098.
50. J. P. Perdew, Phys. Rev. B 1986, 33, 8822.
51. M. Dolg U. Wedig, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1987, 86, 866; D. Andrae, U. Häussermann, M. Dolg, H. Stoll, H. Preuss, Theor. Chim. Acta 1990, 77, 123.
52. M. Dolg U. Wedig, H. Stoll, H. Preuss, J. Chem. Phys. 1987, 86, 866; D. Andrae, U. Häussermann, M. Dolg, H. Stoll, H. Preuss, Theor. Chim. Acta 1990, 77, 123.
53. A. Bergner, M. Dolg, W. Küchle, H. Stoll, H. Preuss, Mol. Phys. 1993, 80, 1431.
54. T. H. Dunning, H. Hay, in Methods of Electronic Structure Theory; Modern Theoretical Chemistry, Vol.3 (Ed.: H. F. Schaefer, III), Plenum, New York, 1977.
55. a) C. van Wüllen, Int. J. Quant. Chem. 1996, 58, 147;
56. b) T. V. Russo, R. L. Martin, P. J. Hay, J. Phys. Chem. 1995, 99, 17085;
57. c) further (examples in the context of NMR chemical shift calculations are: M. Kaupp, V. G. Malkin, O. L. Malkina, D. R. Salahub, Chem. Phys. Lett. 1995, 255, 382; M. Kaupp, V. G. Malkin, O. L. Malkina, D. R. Salahub, Chem Eur. J. 1996, 2, 24; M. Kaupp, Chem. Eur. J. 1996, 2, 348.
58. c) further (examples in the context of NMR chemical shift calculations are: M. Kaupp, V. G. Malkin, O. L. Malkina, D. R. Salahub, Chem. Phys. Lett. 1995, 255, 382; M. Kaupp, V. G. Malkin, O. L. Malkina, D. R. Salahub, Chem Eur. J. 1996, 2, 24; M. Kaupp, Chem. Eur. J. 1996, 2, 348.
59. c) further (examples in the context of NMR chemical shift calculations are: M. Kaupp, V. G. Malkin, O. L. Malkina, D. R. Salahub, Chem. Phys. Lett. 1995, 255, 382; M. Kaupp, V. G. Malkin, O. L. Malkina, D. R. Salahub, Chem Eur. J. 1996, 2, 24; M. Kaupp, Chem. Eur. J. 1996, 2, 348.
60. deMon program: D. R. Salahub, R. Fournier, P. Mlynarski, I. Papai, A. St-Amant, J. Ushio, in Density Functional Methods in Chemistry (Eds.: J. Labanowski, J. Andzelm), Springer, New York, 1991; A. St-Amant, D. R. Salahub, Chem. Phys. Lett. 1990, 169, 387.
61. deMon program: D. R. Salahub, R. Fournier, P. Mlynarski, I. Papai, A. St-Amant, J. Ushio, in Density Functional Methods in Chemistry (Eds.: J. Labanowski, J. Andzelm), Springer, New York, 1991; A. St-Amant, D. R. Salahub, Chem. Phys. Lett. 1990, 169, 387.
62. a) Gaussian 92/DFT, Revision G, M. J. Frisch, G. W. Trucks, M. Head-Gordon, P. M. W. Gill, M. W. Wong, J. B. Foresman, B. G. Johnson, H. B. Schlegel, M. A. Robb, E. S. Replogle, R. Gomperts, J. L. Andres, K. Raghavachari, J. S. Binkley, C. Gonzalez, R. L. Martin, D. I. Fox, D. J. DeFrees, J. Baker, J. P. Stewart, J. A. Pople, Gaussian, Pittsburgh, 1992;
63. b) Gaussian 94, Revisions B2, G.2, M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, P. M. W. Gill, B. G. Johnson, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, T. Keith, G. A. Petersson, J. A. Montgomery, K. Raghavachari, M. A. Al-Laham, V. G. Zakrzewski, J. V. Ortiz, J. B. Foresman, C. Y. Peng, P. Y. Ayala, W. Chen, M. W. Wong, J. L. Andres, E. S. Replogle, R. Gomperts, R. L. Martin, D. J. Fox, J. S. Binkley, D. J. Defrees, J. Baker, J. P. Stewart, M. Head-Gordon, C. Gonzalez, J. A. Pople, Gaussian, Pittsburgh, 1995.
64. C. Peng, H. B. Schlegel, Isr. J. Chem. 1993, 33, 449; C. Peng, P. Y. Ayala, H. B. Schlegel, M. J. Frisch, J. Comp. Chem. 1995, 16, 49.
65. C. Peng, H. B. Schlegel, Isr. J. Chem. 1993, 33, 449; C. Peng, P. Y. Ayala, H. B. Schlegel, M. J. Frisch, J. Comp. Chem. 1995, 16, 49.
66. a) A. E. Reed, F. Weinhold, J. Chem. Phys. 1985, 83, 1736;
67. b) A. E. Reed, L. A. Curtiss, F. Weinhold, Chem. Rev. 1988, 88, 899.
68. MOLPRO is a package of ab initio programs written by H.-J. Werner and P. J. Knowles, with contributions from J. Almlöf, R. D. Amos, A. Berning, M. J. O. Deegan, F. Eckert, S. T. Elbert, C. Hampel, R. Lindh, W. Meyer, A. Nicklass, K. Peterson, R. Pitzer, A. J. Stone, P. R. Taylor, M. E. Mura, P. Pulay, M. Schütz, H. Stoll, T. Thorsteinsson, D. L. Cooper. For the coupled-cluster treatments, cf: a) C. Hampel, K. Peterson H.-J. Werner, Chem. Phys. Lett. 1992, 190, 1; b) P. J. Knowles, C. Hampel, H.-J. Werner, J. Chem. Phys. 1993, 99, 5219 [UCCSD(T)].
69. MOLPRO is a package of ab initio programs written by H.-J. Werner and P. J. Knowles, with contributions from J. Almlöf, R. D. Amos, A. Berning, M. J. O. Deegan, F. Eckert, S. T. Elbert, C. Hampel, R. Lindh, W. Meyer, A. Nicklass, K. Peterson, R. Pitzer, A. J. Stone, P. R. Taylor, M. E. Mura, P. Pulay, M. Schütz, H. Stoll, T. Thorsteinsson, D. L. Cooper. For the coupled-cluster treatments, cf: a) C. Hampel, K. Peterson H.-J. Werner, Chem. Phys. Lett. 1992, 190, 1; b) P. J. Knowles, C. Hampel, H.-J. Werner, J. Chem. Phys. 1993, 99, 5219 [UCCSD(T)].
70. A. W. Ehlers, M. Böhme, S. Dapprich, A. Gobbi, A. Höllwarth, V. Jonas, K. F. Köhler, R. Stegmann, A. Veldkamp, G. Frenking, Chem. Phys. Lett. 1993, 208, 111.
71. V. G. Malkin, O. L. Malkina, M. E. Casida, D. R. Salahub, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 5898.
72. V. G. Malkin, O. L. Malkina, L. A. Eriksson, D. R. Salahub, in Modern Density Functional Theory: A Tool for Chemistry: Theoretical and Computational Chemistry, Vol. 2 (Eds.: J. M. Seminario, P. Politzer), Elsevier, Amsterdam, 1995.
73. W. Kutzelnigg, U. Fleischer, M. Schindler, in NMR - Basic Principles and Progress, Vol. 23, Springer, Heidelberg, 1990, pp. 165 ff.
74. J. P. Perdew Y. Wang, Phys. Rev. B. 1992, 45, 13244; J. P. Perdew in Electronic Structure of Solids (Eds.: P. Ziesche, H. Eischrig), Akademie, Berlin, 1991, J. P. Perdew, J. A. Chevary, S. H. Vosko, K. A. Jackson, M. R. Pederson, D. J. Singh, C. Fiolhais, Phys. Rev. B 1992, 46, 6671.
75. J. P. Perdew Y. Wang, Phys. Rev. B. 1992, 45, 13244; J. P. Perdew in Electronic Structure of Solids (Eds.: P. Ziesche, H. Eischrig), Akademie, Berlin, 1991, J. P. Perdew, J. A. Chevary, S. H. Vosko, K. A. Jackson, M. R. Pederson, D. J. Singh, C. Fiolhais, Phys. Rev. B 1992, 46, 6671.
76. J. P. Perdew Y. Wang, Phys. Rev. B. 1992, 45, 13244; J. P. Perdew in Electronic Structure of Solids (Eds.: P. Ziesche, H. Eischrig), Akademie, Berlin, 1991, J. P. Perdew, J. A. Chevary, S. H. Vosko, K. A. Jackson, M. R. Pederson, D. J. Singh, C. Fiolhais, Phys. Rev. B 1992, 46, 6671.
77. See. e.g.: W. McFarlane, H. C. E. McFarlane, in Multinuclear NMR (Ed.: J. Mason), Plenum, New York, 1987, pp. 403 ff.
78. For the original introduction of the term agostic interaction, see M. Brookhart, M. L. H. Green, J. Organomet. Chem. 1983, 250, 395. We employ the term to indicate significant hyperconjugative interactions between C-H bonds and empty metal orbitals, without requiring a situation close to the breaking of the C-H bond.
79. -1, respectively.
80. ax angles are smaller. In organic chemistry, this type of compensation is sometimes referred to as a Thorpe-Ingold effect (see, e.g.: R. Boese, D. Bläser, N. Niederprüm, M. Nüsse W. A. Brett, P. von R. Schleyer, M. Bühl, N. J. R. van Eikema Hommes, Angew. Chem. 1992, 31, 314; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 104, 356, and references therein).
81. ax angles are smaller. In organic chemistry, this type of compensation is sometimes referred to as a Thorpe-Ingold effect (see, e.g.: R. Boese, D. Bläser, N. Niederprüm, M. Nüsse W. A. Brett, P. von R. Schleyer, M. Bühl, N. J. R. van Eikema Hommes, Angew. Chem. 1992, 31, 314; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 104, 356, and references therein).
82. In the case of extremely low energy barriers, dynamic effects may appreciably alter IR spectra at higher temperatures (see e.g.: M. Bühl, W. Thiel, Inorg. Chem. 1997, 36, 2922).
83. See, e.g.: M. Kaupp, O. L. Malkina, V. G. Malkin, J. Chem. Phys. 1997, 106, 9201, and references therein.
84. See. e.g.: W. A. Herrmann, F. E. Kühn, P. W. Roesky, J. Organomet. Chem. 1995, 485, 243.
85. [9,12] (K. Seppelt et al., Chem. Eur. J. 1998, 4, 1687-1691.
86. J. P. Le Ny, M.-T. Youinou, J. A. Osborn, Organametallics 1992, 11, 2413.
87. S. Cai, D. M. Hoffmann, D. A. Wierda, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988, 313.
88. D. A. Johnson, J. C. Taylor, A. B. Waugh, J. Inorg. Nucl. Chem. 1980, 42, 1271.
89. 4] (M. Kaupp, unpublished results). This suggests that the molybdenum systems might be less fluxional than their tungsten analogues;
90. -1.
91. M. Kaupp. unpublished results.