Asymmetric ring-closing metathesis: Kinetic resolution catalyzed by a chiral molybdenum alkylidene complex

Journal of the American Chemical Society

Volumn 118, Issue 10, 1996, Pages 2499-2500

  Fujimura, Osamu ^a   Grubbs, Robert H ^a  

^a California Institute of Technology ^*  (United States)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

CYCLOALKANE DERIVATIVE;

ARTICLE; CATALYSIS; CYCLIZATION; DRUG SYNTHESIS; REACTION ANALYSIS;

EID: 0029927414     PISSN: 00027863     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/ja9531384     Document Type: Article

References (42)

1. (a) Fu, G. C.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 5426-5427;
2. (b) 7324-7325
3. (c) 1993, 115, 3800-3801.
4. (d) Fu, G. C.; Nguyen, S. T.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9856-9857.
5. (e) Fujimura, O.; Fu, G. C.; Grubbs, R. H. J. Org. Chem. 1994, 59, 4029-4031.
6. (f) Kim, S. H.; Bowden, N.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 10801-10802.
7. (g) Miller, S. J.; Kim, S. H.; Chen, Z.-R.; Grubbs, R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2108-2109.
8. (h) Miller, S. J.; Grubbs. R. H. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5855-5856.
9. (i) Martin, S. F.; Liao, Y.; Rein, T. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 691-694.
10. (j) Martin, S. F.; Liao, Y.; Chen, H. J.; Patzel, M.; Ramser, M. N., Tetrahedron Lett., 1994, 35, 6005-6008.
11. (k) Martin, S. F.; Wagman, A. S. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 1169-1170.
12. (l) Houri, A. F.; Xu, Z.; Cogan, D.; Hoveyda, A. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2943-2944.
13. Applications of chiral metathesis catalysts are found only in the stereoregulation of ring-opening metathesis polymerization: (a) McConville, D. H.; Wolf, J. R.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4413-4414. (b) O'Dell, R.; McConville, D. H.; Hofmeister, G. H.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3414-3423. (c) Heppert, J. A.; Dietz, S. D.; Eilerts, N. W.; Henning, R. W.; Morton, M. D.; Takusagawa, F. Organometallics 1993, 12, 2565-2572.
14. Applications of chiral metathesis catalysts are found only in the stereoregulation of ring-opening metathesis polymerization: (a) McConville, D. H.; Wolf, J. R.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4413-4414. (b) O'Dell, R.; McConville, D. H.; Hofmeister, G. H.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3414-3423. (c) Heppert, J. A.; Dietz, S. D.; Eilerts, N. W.; Henning, R. W.; Morton, M. D.; Takusagawa, F. Organometallics 1993, 12, 2565-2572.
15. Applications of chiral metathesis catalysts are found only in the stereoregulation of ring-opening metathesis polymerization: (a) McConville, D. H.; Wolf, J. R.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 4413-4414. (b) O'Dell, R.; McConville, D. H.; Hofmeister, G. H.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3414-3423. (c) Heppert, J. A.; Dietz, S. D.; Eilerts, N. W.; Henning, R. W.; Morton, M. D.; Takusagawa, F. Organometallics 1993, 12, 2565-2572.
16. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
17. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
18. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
19. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
20. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
21. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
22. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
23. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
24. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
25. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
26. Molybdenum: (a) Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3875-3886. (b) Bazan, G. C.; Oskam, J. H.; Cho, H.-N.; Park, L. Y.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6899-6907. (c) Bazan, G. C.; Schrock, R. R.; Cho, H.-N.; Gibson, V. C. Macromolecules 1991, 24, 4495-4502. (d) Fox, H. H.; Yap, K. B.; Robbins, J.; Cai, S.; Schrock, R. R. Inorg. Chem. 1992, 31. 2287-2289. (e) Schrock, R. R. Strem Chem. 1992, 14, 1-6. Tungsten: (f) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Schaverien, C. J.; Dewan, J. C.; Liu, A. H. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1423-1435. (g) Schrock, R. R.; DePue, R. T.; Feldman, J.; Yap, K. B.; Yang, D. C.; Davis, W. M.; Park, L.; DiMare, M.; Schofield, M.; Anhaus. J.; Walborsky, E.; Evitt, E.; Kruger, C.; Betz, P. Organometallics 1990, 9, 2262-2275. (h) Aguero, A.; Kress, J.; Osborn, J. A. J. Chem. Soc., Chem, Commun. 1985, 793-794. (i) Couturier, J.; Paillet, C.; Leconte, M.; Basset, J. M.; Weiss, K. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992, 31, 628-631. (j) Johnson, L. K.; Grubbs, R. H.; Ziller, J. W. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 8130-8145. (k) Van der Schaaf. P. A.; Abbenhuis, R. A.; Van der Noort, W. P. A.; De Graaf, R.; Grove, D. M.; Smeets, W. J. J.; Spek, A. L.; Van Koten, G. Organometallics 1994, 13, 1433-1444.
27. Fujimura, O.; De la Mata, F. J.; Grubbs, R. H. Organometallics, submitted for publication.
28. There is the possibitity for asymmetric induction in the first metathesis step. However, all the substrate (except 3b, entry 7) asymmetric centers are located far from the first metathesis site. In the case of 3b, the steric difference of the triethylsiloxy group and the 3′-methyl-3′-pentenyl group is not considered to be significant.
29. The first metathesis occurs in the following order: (1) monosubstituted olefin, (2) disubstituted olefin, and (3) trisubstituted olefin; see ref 1f.
30. 1H NMR of the reaction mixture, these compounds were hydrolyzed, separated, and converted to the Mosher ester to determine the ee. See supporting information for details.
31. The absolute configuration of recovered 3a was determined after derivatization to the Mosher ester and comparison to a sample of known absolute configuration (synthesized by the Sharpless kinetic resolution). See supporting information for details.
32. (a) Martin, V. S.; Woodard, S. S.; Katsuki, T.; Yamada, Y.; Ikeda, M.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 6237-6240.
33. (b) Catalytic Asymmetric Synthesis; Ojima, I., Ed.; VCH: New York, 1993: Chapter 4.1.
34. Dale, J. A.; Mosher, H. S. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 512-519.
35. Balavoine, G.; Moradpour, A.; Kagan, H. B. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 5152-5158. See also ref 9.
36. At O °C 3b cyclized quantatatively in 90 min.
37. At -20 °C, after 600 min. only 10% of 3c was consumed.
38. In the case of (6E)-3-acetoxy-6-methyl-1,6-octadiene. the reaction did not proceed due to the intramolecular chelation of the acetate carbonyl to molybdenum. See ref 1b.
39. Similar conformatinal models are proposed in intramolecular Ziegler-Natta alkene insertion reactions. See: (a)Young, J. R.; Stille, J. R. Organometallics 1990, 9, 3022-3025; (b) J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 4936-4937. (c) Barta, N. S.; Kirk, B. A.; Stille, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8912-8919.
40. Similar conformatinal models are proposed in intramolecular Ziegler-Natta alkene insertion reactions. See: (a)Young, J. R.; Stille, J. R. Organometallics 1990, 9, 3022-3025; (b) J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 4936-4937. (c) Barta, N. S.; Kirk, B. A.; Stille, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8912-8919.
41. Similar conformatinal models are proposed in intramolecular Ziegler-Natta alkene insertion reactions. See: (a)Young, J. R.; Stille, J. R. Organometallics 1990, 9, 3022-3025; (b) J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 4936-4937. (c) Barta, N. S.; Kirk, B. A.; Stille, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 8912-8919.
42. For five-membered ring formation, no kinetic resolution was observed for 3f,g, which have disubstituted olefin. Reaction conditions: 3f, 0 °C/20 min. 52% conversion, racemic 3f was recovered; 3g, 0 °C/20 min, 54% conversion, racemic 3g was recovered. This is considered to be due to the faster ring-closing rate compared to those of the substrates containing tri substituted olefin. equation presented