Formation of highly oxygenated [4.4]spirononenes via Lewis acid-catalyzed isomerization of adducts to squarate esters. Total synthesis of dimethyl gloiosiphone A

Journal of the American Chemical Society

Volumn 118, Issue 39, 1996, Pages 9456-9457

  Paquette, Leo A ^c   Sturino, Claudio F ^a,c   Doussot, Pascale ^b,c  

^a Allelix Biopharmaceuticals ^*  (Canada)

^b Min Enseignment Sup et de la Rech   (France)

^c OHIO STATE UNIVERSITY   (United States)

Author keywords

[No Author keywords available]

Indexed keywords

DIMETHYL GLOIOSIPHONE A; SPIRO COMPOUND; SQUARIC ACID DERIVATIVE; UNCLASSIFIED DRUG;

ARTICLE; DRUG SYNTHESIS; NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE; REACTION ANALYSIS; STEREOCHEMISTRY;

EID: 0029854667     PISSN: 00027863     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1021/ja962224g     Document Type: Article

References (46)

1. Cher, J. L.; Moghaddam, M. F.; Gerwick, W. H. J. Nat. Prod. 1993, 56, 1205.
2. For 1,2-alkenyllithium additions to squarates, see: (a) Ehnsen, A.; Karabelas, K.; Heerding, J. M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1980, 55, 1177. (b) Perri, S. T.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1897. (c) Karabelas, K.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5372. (d) Sun, L.; Liebeskind, L. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 8194. (e) Taing, M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1996, 61, 329. (f) Petasis, N.; Fu, D.-K. Synlett 1996, 155.
3. For 1,2-alkenyllithium additions to squarates, see: (a) Ehnsen, A.; Karabelas, K.; Heerding, J. M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1980, 55, 1177. (b) Perri, S. T.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1897. (c) Karabelas, K.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5372. (d) Sun, L.; Liebeskind, L. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 8194. (e) Taing, M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1996, 61, 329. (f) Petasis, N.; Fu, D.-K. Synlett 1996, 155.
4. For 1,2-alkenyllithium additions to squarates, see: (a) Ehnsen, A.; Karabelas, K.; Heerding, J. M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1980, 55, 1177. (b) Perri, S. T.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1897. (c) Karabelas, K.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5372. (d) Sun, L.; Liebeskind, L. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 8194. (e) Taing, M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1996, 61, 329. (f) Petasis, N.; Fu, D.-K. Synlett 1996, 155.
5. For 1,2-alkenyllithium additions to squarates, see: (a) Ehnsen, A.; Karabelas, K.; Heerding, J. M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1980, 55, 1177. (b) Perri, S. T.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1897. (c) Karabelas, K.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5372. (d) Sun, L.; Liebeskind, L. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 8194. (e) Taing, M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1996, 61, 329. (f) Petasis, N.; Fu, D.-K. Synlett 1996, 155.
6. For 1,2-alkenyllithium additions to squarates, see: (a) Ehnsen, A.; Karabelas, K.; Heerding, J. M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1980, 55, 1177. (b) Perri, S. T.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1897. (c) Karabelas, K.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5372. (d) Sun, L.; Liebeskind, L. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 8194. (e) Taing, M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1996, 61, 329. (f) Petasis, N.; Fu, D.-K. Synlett 1996, 155.
7. For 1,2-alkenyllithium additions to squarates, see: (a) Ehnsen, A.; Karabelas, K.; Heerding, J. M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1980, 55, 1177. (b) Perri, S. T.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1897. (c) Karabelas, K.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5372. (d) Sun, L.; Liebeskind, L. A. J. Org. Chem. 1995, 60, 8194. (e) Taing, M.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1996, 61, 329. (f) Petasis, N.; Fu, D.-K. Synlett 1996, 155.
8. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
9. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
10. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
11. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
12. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
13. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
14. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
15. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
16. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
17. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
18. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
19. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
20. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
21. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
22. A. For ring expansions of squarate-derived cyclobutenones to eyclopentyl systems, see: (a) Karlsson, J. O.; Nguyen, N. V.; Foland, L. D.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 3392. (b) Liebeskind, L. S.; Mitchell, D.; Foster, B. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7908. (c) Foland, L. D.; Karlsson, J. O.; Perri, S. T.; Schwabe, R.; Xu, S. L.; Patil, S.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 975. (d) Liebeskind, L. S. Tetrahedron 1989, 45, 3053. (e) Mitchell, D.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 291. (f) Stone, G. B.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 1990, 55, 4614. B. For ring expansions to fused ring systems, see: (a) Xia, H.; Moore, H. W. J. Org. Chem. 1992, 57, 3765. (b) Negri, J. T.; Monvick, T.; Doyon, J.; Wilson, P. D.; Hickey, E. R.; Paquette, L. A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12189. (c) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Chem. Lett. 1995, 525. (d) Paquette, L. A.; Morwick, T. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1451. (e) Morwick, T.; Doyon, J.; Paquette. L. A. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2369. (f) Santora, V. J.; Moore, H. W. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8486. (g) Yamamoto, Y.; Ohno, M.; Eguchi, S. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 1353. (h) Paquette, L. A.; Doyon, J.; Kuo, L. H. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3299. (i) Paquette, L. A.; Kuo, L. H.; Doyon, J. Tetrahedron 1996. In press.
23. For related ring expansions, consult: (a) Jackson, D. A.; Rey, M.; Dreiding, A. S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4817. (b) Shimada, J.-i.; Hashimoto, K.; Kim, B. H.; Nakamura, E.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1759. (c) Tanino, K.; Katoh, T.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1815, 1819. (d) Kim, S.; Uh, K.; Lee, S.; Park, J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3395. (e) Fujiwara, T.; Tomaru, J.; Suda, A.; Takeda, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2583. (f) Kim, S.; Uh, K. H. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4325.
24. For related ring expansions, consult: (a) Jackson, D. A.; Rey, M.; Dreiding, A. S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4817. (b) Shimada, J.-i.; Hashimoto, K.; Kim, B. H.; Nakamura, E.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1759. (c) Tanino, K.; Katoh, T.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1815, 1819. (d) Kim, S.; Uh, K.; Lee, S.; Park, J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3395. (e) Fujiwara, T.; Tomaru, J.; Suda, A.; Takeda, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2583. (f) Kim, S.; Uh, K. H. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4325.
25. For related ring expansions, consult: (a) Jackson, D. A.; Rey, M.; Dreiding, A. S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4817. (b) Shimada, J.-i.; Hashimoto, K.; Kim, B. H.; Nakamura, E.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1759. (c) Tanino, K.; Katoh, T.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1815, 1819. (d) Kim, S.; Uh, K.; Lee, S.; Park, J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3395. (e) Fujiwara, T.; Tomaru, J.; Suda, A.; Takeda, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2583. (f) Kim, S.; Uh, K. H. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4325.
26. For related ring expansions, consult: (a) Jackson, D. A.; Rey, M.; Dreiding, A. S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4817. (b) Shimada, J.-i.; Hashimoto, K.; Kim, B. H.; Nakamura, E.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1759. (c) Tanino, K.; Katoh, T.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1815, 1819. (d) Kim, S.; Uh, K.; Lee, S.; Park, J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3395. (e) Fujiwara, T.; Tomaru, J.; Suda, A.; Takeda, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2583. (f) Kim, S.; Uh, K. H. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4325.
27. For related ring expansions, consult: (a) Jackson, D. A.; Rey, M.; Dreiding, A. S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4817. (b) Shimada, J.-i.; Hashimoto, K.; Kim, B. H.; Nakamura, E.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1759. (c) Tanino, K.; Katoh, T.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1815, 1819. (d) Kim, S.; Uh, K.; Lee, S.; Park, J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3395. (e) Fujiwara, T.; Tomaru, J.; Suda, A.; Takeda, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2583. (f) Kim, S.; Uh, K. H. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4325.
28. For related ring expansions, consult: (a) Jackson, D. A.; Rey, M.; Dreiding, A. S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4817. (b) Shimada, J.-i.; Hashimoto, K.; Kim, B. H.; Nakamura, E.; Kuwajima, I. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 1759. (c) Tanino, K.; Katoh, T.; Kuwajima, I. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 1815, 1819. (d) Kim, S.; Uh, K.; Lee, S.; Park, J. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3395. (e) Fujiwara, T.; Tomaru, J.; Suda, A.; Takeda, T. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2583. (f) Kim, S.; Uh, K. H. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 4325.
29. Maezaki, N.; Fukuyama, H.; Yagi, S.; Tanaka, T.; Iwata, C. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 1835.
30. The migratory aptitude of both neighboring trigonal carbons becomes more competitive as the size of the acetal-substituted ring is increased: Paquette, L. A.; Doussot, P. Submitted for publication.
31. Ojida, A.; Tanoue, F.; Kanematsu, K. J. Org. Chem. 1994, 59, 5970.
32. For a review, see: Molander, G. A. Chem. Rev. 1992, 92, 29. Also, see: (a) Pratt, D. V.; Hopkins, P. B. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 3065. (b) White, J. D.; Sommers, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4424. (c) Holton, R. A.; Williams, A. D. J. Org. Chem. 1988, 53, 5981. (d) Inanaga, J. Rev. Heteroat. Chem. 1990, 3, 75.
33. For a review, see: Molander, G. A. Chem. Rev. 1992, 92, 29. Also, see: (a) Pratt, D. V.; Hopkins, P. B. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 3065. (b) White, J. D.; Sommers, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4424. (c) Holton, R. A.; Williams, A. D. J. Org. Chem. 1988, 53, 5981. (d) Inanaga, J. Rev. Heteroat. Chem. 1990, 3, 75.
34. For a review, see: Molander, G. A. Chem. Rev. 1992, 92, 29. Also, see: (a) Pratt, D. V.; Hopkins, P. B. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 3065. (b) White, J. D.; Sommers, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4424. (c) Holton, R. A.; Williams, A. D. J. Org. Chem. 1988, 53, 5981. (d) Inanaga, J. Rev. Heteroat. Chem. 1990, 3, 75.
35. For a review, see: Molander, G. A. Chem. Rev. 1992, 92, 29. Also, see: (a) Pratt, D. V.; Hopkins, P. B. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 3065. (b) White, J. D.; Sommers, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4424. (c) Holton, R. A.; Williams, A. D. J. Org. Chem. 1988, 53, 5981. (d) Inanaga, J. Rev. Heteroat. Chem. 1990, 3, 75.
36. For a review, see: Molander, G. A. Chem. Rev. 1992, 92, 29. Also, see: (a) Pratt, D. V.; Hopkins, P. B. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 3065. (b) White, J. D.; Sommers, T. C. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4424. (c) Holton, R. A.; Williams, A. D. J. Org. Chem. 1988, 53, 5981. (d) Inanaga, J. Rev. Heteroat. Chem. 1990, 3, 75.
37. The oxidation of methyl enol ethers with DDQ in methanol at 0 °C (Paquette, L. A.; Poupart, M.-A. J. Org. Chem. 1993, 58, 4245) and of triisopropylsilyl enol ethers with CAN (Evans, P. A.; Longmire, J. M.; Modi, D. P. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3985) has previously been described.
38. The oxidation of methyl enol ethers with DDQ in methanol at 0 °C (Paquette, L. A.; Poupart, M.-A. J. Org. Chem. 1993, 58, 4245) and of triisopropylsilyl enol ethers with CAN (Evans, P. A.; Longmire, J. M.; Modi, D. P. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3985) has previously been described.
39. (a) Brown, H. C.; McFarlin, R. F. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 752.
40. (b) Krishnamurthy, S. J. Org. Chem. 1981, 46, 4628.
41. (c) Brown, H. C.; Krishnamurthy, S. Tetrahedron 1979, 35, 567.
42. (a) Kuhn, R.; Trischmann, H.; Low, I. Angew. Chem. 1955, 67, 32.
43. (b) Ethier, J. C.; Neville, G. A. Tetrahedron Lett. 1972, 5297.
44. Paquette, L. A.; Montgomery, F. J.; Wang, T. Z. J. Org. Chem. 1995, 60, 7857 and relevant references cited therein.
45. Parikh, J. R.; Doering, W. E. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5505.
46. The synthetic material proved to be a colorless, crystalline solid, mp 107-108 °C.