Inhärent chirale 1,2-verbrückte calix[4]aren-diphosphate - Synthese, eigenschaften und isomerentrennung

Phosphorus, Sulfur and Silicon and Related Elements

Volumn 117, Issue , 1996, Pages 67-88

  Gloede, Jörg ^a   Keitel, Iris ^a   Costisella, Burkhard ^a   Kunath, Annamarie ^a   Schneider, Matthias ^a  

^a LEIBNIZ INSTITUT FÜR KATALYSE E V AN DER UNIVERSITÄT ROSTOCK   (Germany)

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Calixarene phosphates; Cyclic phosphates; Inherent chiral calixarenes; P bridged calixarenes; Separation of enantiomers

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EID: 0002929595     PISSN: 10426507     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: 10.1080/10426509608038775     Document Type: Article

References (45)

1. In dieser Mitteilung werden die Calix[4]arenderivate in einer Kurzform dargestellt, z.B. das substituierte p-tert-Butylcalix[4]aren 9 in der Kurzform 10. Die Sauerstoffatome der Phenoleinheiten werden numeriert, um die Veränderungen im Molekül deutlicher darzustellen. So bedeutet z.B. der Begriff "1,2-verbrückt", daß im Calix[4]arenderivat die Sauerstoffatome l und 2 über ein Phosphoratom verbrückt sind,2,3 Die Phenoleinheiten werden mit großen Buchstaben gekennzeichnet; gleiche Phenoleinheiten haben gleiche Buchstaben. So bedeutet z.B. die Formulierung "AABC", daß sich im Molekül drei unterschiedliche Phenoleinheiten (ABC) befinden und daß eine Einheit (A) zweifach enthalten ist.3.4
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21. Bei der Phosphorylierung von substituierten Calix[6]arenen wurden ebenfalls unverbrückte und verbruckte Derivate isoliert.13
22. a) R. G. Janssen, W. Verboom, S. Harkema, G. J. van Hummel, D. N. Reinhoudt, A. Pochini, R. Ungaro, P. Pardos und J. de Mendoza, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 506 (1993);
23. b) J.-B. Regnouf de Vains, S. Pellet-Rostaing, R. Lamartine, Tetrahedron Letters, 35, 8147 (1994);
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26. V. Böhmer, D. Kraft und M. Tabatabai, J. Incl. Phenom. Mol. Recogn., 19, 17 (1994).
27. Die Röntgenstrukturanalyse von 1 wird demnächst publiziert (J. Gloede, R. Schmutzler, P. Jones und H. Thönessen, J. Chem. Soc., Chem. Commun.).
28. Bei der Hydrolyse der analogen Thiophosphate kommt es zur Spaltung der unverbrückten P-O-Ar-Bindung.10
29. Mit einem Handversuch wurde die Annahme bestätigt: 7b reagierte mit HCl-Gas zu 8a, s.a. K. Sasse, "Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl)", G. Thieme-Verlag, Stuttgart, 1964, Bd. 12/2, 244.
30. 31P-NMR-Spektroskopie. Bd. 3, 56.
31. Die detaillierten NMR-Ergebnisse werden demnächst publiziert (B. Costisella und J. Gloede, Phosphorus, Sulfur, and Silicon).
32. a) K. Iwamoto, A. Yanagi, T. Arimura, T. Matsuda und S. Shinkai, Chem. Lett., 1901 (1990).
33. b) S. T. Pickard, W. H. Pirkle, M. Tabatabai, W. Vogt und V. Böhmer, Chirality, 5, 310 (1993);
34. c) G. Ferguson, J. F. Gallagher, L. Giunta, P. Neri, S. Pappalardo, M. Parisi, J. Org. Chem., 59, 42 (1994).
35. J. Wagner, H.-J. Hamann, W. Döpke, A. Kunath und E. Höft, Chirulity, 7, 243 (1995). Das Säulenmaterial entspricht dem Material einer Chiralcel OD-Säule.
36. T. Lippmann, E. Dalcanale und G. Mann, Tetrahedron Letters, 35, 1685 (1994).
37. Kürzlich wurde berichtet, daß 1,3-diphosphorylierte Calix[4]arenderivate sich im alkalischen Medium in 1,2-diphosphorylierte Derivate umlagern (phosphortrope Umlagerung).24 So könnte eventuell für das Entstehen von 3A und 3B auch ein Ablauf diskutiert werden, nach dem es primär zu einer Spaltung einer O-P-Bindung kommt und dann eine phosphortrope Umlagerung folgt.24
38. L. N. Markovsky, M. A. Visotsky, V. V. Pirozhenko, V. I. Kalchenko, J. Lipkowski und Yu. A. Simonov, J. Chem. Soc., Chem. Commun., (1996); im Druck.
39. Die Indizes C und P gelten für die stereogenen Einheiten Calixaren und Phosphor. Eine Publikation zum Gebrauch der Cahn-Ingold-Prelog-Regeln für Calixarenderivate ist in Vorbereitung (V. Böhmer, J. Gloede).
40. 4C und 4D waren nur in Spuren nachweisbar (s.a. Tabelle III).
41. 3 erhaltene Produkt 4 besteht ebenfalls aus 4A und 4B.
42. Die Methode wurde bisher nur einmal erwähnt.4
43. G. Reck, G. Walther und G. Kruse, CELLGRAF, Program for Representation of Organic and Inorganic Structures, Berlin-Adlershof, 1993.
44. G. M. Sheldrick, SHELXS-86, Program for Solution of Crystal Structures from Diffraction Data, Universität Göttingen, 1986.
45. G. M. Sheldrick, SHELXL-93, Program for Structures Refinement, Universität Göttingen, 1993.