Lithiations directed by carboxylic acid, fluorine and chlorine: The regioselective synthesis of polysubstituted benzoic acids and acetophenones;Lithiations ortho-dirigées par la fonction acide carboxylique et par les atomes de fluor et de chlore. II. Synthèse régiosélective d'acides benzoïques et d'acétophénones polysubstitués

Bulletin de la Societe Chimique de France

Volumn 133, Issue 2, 1996, Pages 133-141

  Moyroud, Joël ^a   Guesnet, Jean Luc ^b   Bennetau, Bernard ^c   Mortier, Jacques ^a  

^a SANOFI   (France)

^b UNIVERSITÉ DE BORDEAUX   (France)

^c UNIVERSITÉ DE RENNES 1   (France)

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Acetophenone; Benzoic acid; Friedel crafts acylation; Ipso desilylation; Ortho lithiation

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EID: 0000057179     PISSN: 00378968     EISSN: None     Source Type: Journal    
DOI: None     Document Type: Article

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13. Les conditions réactionnelles standard ont été choisies apr̀s avoir effectué la mise au point suivante : l'acide benzoïque parent n'est pas métallé par réaction avec 2,2 équiv de n-BuLi/TMEDA dans le THF à -78C. Apr̀s réaction avec 2,2 équiv de sec-BuLi/TMEDA à -78'C puis piégeage par l'iodure de méthyle, un mélange d'acide ortho-toluique (52%) et de sec-butylphénylcétone (22%) est obtenu. La même réaction effectuée à -90C permet d'augmenter le rendement en acide (65%) et de diminuer le rendement en cétone non désirée (8%).
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